[发明专利]一种多取代烯丙基氯衍生物的合成方法

权利要求书

1.一种如式(I)所示的多取代烯丙基氯衍生物的合成方法，其特征 在于包括如下步骤：将式(II)所示的Baylis-Hillman加成物溶于有 机溶剂中，在有机胺催化下于-20～40℃与由三苯基氧膦和双(三氯甲 基)碳酸酯组成的氯代体系进行反应5min～5小时，反应完毕调体系 pH至7.0～7.5，所得有机层经浓缩后进行分离提纯即得所述的多取代 烯丙基氯衍生物；所述的Baylis-Hillman加成物：有机胺：三苯基氧 膦：双(三氯甲基)碳酸酯的投料物质的量比为1.0∶0.05～0.5∶0.2～5.0∶ 0.3～2.0；所述的有机胺为下列一种或任意几种按任意比例的组合：三 乙胺、三正丙胺、三异丙胺、乙二胺、三正丁胺、三异丁胺、三乙烯 二胺、吡啶、4-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、N，N-二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基苯胺、N，N-二甲胺基-4-吡啶；

式(I)或式(II)中：R¹为C₂～C₁₀的烷基、C₃～C₁₀环烷基、C₆～C₁₀芳基或取代芳基、C₃～C₈的杂环芳基、或如式(III)所示的取代基：

式(III)中R³为C₂～C₁₀的烷基、C₃～C₁₀的环烷基、C₆～C₁₀芳基或取 代芳基；R²为酯基、腈基、酮基、醛基、砜基。

2.如权利要求1所述的多取代烯丙基氯衍生物的合成方法，其特征 在于所述的式(I)或式(II)中：R¹为苯基、正庚烷基、呋喃基、4- 甲苯基、α-萘基、4-氯苯基、2-氯苯基或式(III)所示的取代基，式 III中：R³为苯基、4-甲苯基、4-氟苯基、4-甲氧基苯基、3-氯苯基、 4-氯苯基或4-硝基苯基。

3.如权利要求1所述的多取代烯丙基氯衍生物的合成方法，其特征 在于所述的式(I)或式(II)中：R²为-CO₂Me，-CO₂Et，-CO₂n-Bu， -CN或-COCH₃。

4.如权利要求1所述的多取代烯丙基氯衍生物的合成方法，其特征 在于所述的有机胺为三乙胺或吡啶。

5.如权利要求1所述的多取代烯丙基氯衍生物的合成方法，其特征 在于所述的有机溶剂为下列一种或任意几种按任意比例的组合：甲 醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、 三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、甲苯。

6.如权利要求5所述的多取代烯丙基氯衍生物的合成方法，其特征 在于所述的有机溶剂为丙酮或二氯甲烷。

7.如权利要求1～6之一所述的多取代烯丙基氯衍生物的合成方法， 其特征在于所述的Baylis-Hillman加成物：有机胺：三苯基氧膦：双 (三氯甲基)碳酸酯的投料物质的量比为1.0∶0.1～0.5∶0.2～2.5∶ 0.8～1.5。

8.如权利要求1～6之一所述的多取代烯丙基氯衍生物的合成方法， 其特征在于反应温度为-5～5℃，反应时间为5min～2小时。

9.如权利要求1～6之一所述的多取代烯丙基氯衍生物的合成方法， 其特征在于所述的分离提纯采用柱层析或者重结晶；所述的柱层析以 硅胶为固定相，以石油醚/乙酸乙酯体系为流动相；所述的重结晶使 用石油醚和乙酸乙酯混合溶剂。