[发明专利]一种从草甘膦母液回收草甘膦的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从草甘膦母液回收草甘膦的方法，针对含有N，N- 二甲基甘氨酸、硫酸根离子，铁离子以及砷、铅、汞等离子的杂质的 含盐量较高的草甘膦母液，采用阴离子吸附树脂，特别是弱碱性阴离 子吸附树脂，吸附分离并且包括以并联或串联方式进行的树脂分离， 从而对母液中的草甘膦进行分离，提高产品收率、有效降低成本，减 少污染。

背景技术

草甘膦，又名N-(膦酰基甲基)甘氨酸，是一种高效广谱除草 剂。目前主要有IDA法和甘氨酸法两种生产工艺。两种生产工艺都 存在草甘膦母液的处理问题。

CN101190926及CN1648131，采用在草甘膦母液中通入氨气的 方法调节PH值，回收三乙胺和得到浓缩后的草甘膦铵盐。

CN1676527公开了在草甘膦母液中加入碳酸氢铵，回收三乙胺， 滤液处理后配制草甘膦水剂的方法。

CN1824667公开了在草甘膦母液中依次通入氨气、二氧化碳， 反应后过滤，滤液用来配置草甘膦水剂的工艺。

CN101195639公开了对草甘膦母液，采用扩散渗析、电渗析以及 扩散渗析和电渗析的组合，分别回收盐酸、催化剂三乙胺和草甘膦的 工艺，该工艺所采用的扩散渗析膜，成本较高、寿命有限、分离速率 比较低，不利于大规模工业化生产，并且电渗析的能效较高，并且分 离效果不理想。

CN1827626公开了采用膜技术提浓草甘膦母液中草甘膦的方法， CN101058586公开了利用膜技术浓缩分离高含盐草甘膦母液中草甘 膦的方法，CN101434620公开了通过多级膜浓缩技术从IDA法草甘 膦母液中分离出原药的工艺及生产系统，但膜的造价较高，并且寿命 有限，对于大规模生产有一定限制。

CN1050542公开了使含有N-膦酰甲基甘氨酸及杂质(例如N -甲酰基-N-膦酰甲基甘氨酸、亚磷酸等)的水溶液流过含有弱碱 性阴离子交换树脂的离子交换柱，以除去这些杂质，从而纯化和浓缩 N-膦酰甲基甘氨酸方法。

WO2006/055441公布了利用离子交换树脂从草甘膦合成中的含 水工艺料流中回收贵金属的专利。

草甘膦行业中对树脂的利用，现阶段主要用于除去草甘膦中的杂 质或者回收反应中的贵金属催化剂。用于除去草甘膦中的杂质所采用 的树脂均为弱碱性阴离子交换树脂，并且所处理的体系为含有N-甲 酰基-N-膦酰甲基甘氨酸和N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸、亚磷酸 甲醛甲酸等杂质的草甘膦的母液。

离子交换树脂是一种人工合成的具有离子交换能力的离子的 交换剂，不溶于水的高分子酸、高分子碱和高分子盐。离子交换 树脂中含有一种(或几种)化学活性基团，它即是交换官能团，在水 溶液中能离解出某些阳离子(如H+或Na+)或阴离子(如OH-或Cl -)，同时吸附溶液中原来存有的其他阳离子或阴离子。即树脂中 的离子与溶液中的离子互相交换，从而将溶液中的离子分离出来。

阴离子交换树脂所采用的一般性的预处理工艺如下：

1、用1NNaOH溶液缓慢流过树脂，用量约为强碱性阴离 子树脂体积的2-3倍，弱碱性阴树脂体积的3-5倍， 每小时1.5倍床层体积流过。

2、用水冲洗，出水PH为9左右，用3倍树脂体积5％的 NaCl溶液流过树脂，流速与1相同。

3、用1N盐酸溶液流过树脂，用量及流速与1相同。

4、用水冲洗至出水PH为5左右。

5、用1NNaOH溶液，缓慢流过树脂，用量为树脂体积的 3-5倍，流速与1相同。

6、碱液流完后，用去离子水冲洗至出水PH值为7左右， 接近中性即可。

对于离子交换树脂，分离体系中的铁离子会导致离子树脂中 毒，并且阴离子树脂很容易被液相中的有机物污染，使树脂变黑， 分离功效降低，并且被分离的液相中的含盐量将显著影响离子交 换树脂的性能，含盐量越高，离子交换树脂的性能越差。

吸附树脂是指不含离子交换基团的高交联度体型高分子珠 粒，它内部有许多分子水平的孔道，提供扩散于吸附场所。吸附 树脂是一种具有多孔立体结构人工合成的聚合物吸附剂，是主要 依靠它和被吸附的分子(吸附质)之间的范德华引力，通过它巨 大的比表面进行物理吸附而工作的。吸附树脂是一种新型的非离 子型树脂，其分离原理与离子交换树脂有本质的区别。