[发明专利]羰基化相应的叔胺来制备仲酰胺的方法

权利要求书

1.一种制备具有下式结构的仲酰胺的方法，

其中，R¹是芳基或者包含至少一个碳原子的和任意取代的直链或支链的脂肪碳链，R²和R³分别独立地是芳基或者包含至少一个碳原子的和任意取代的直链或支链的脂肪碳链，或者R²和R³形成含有酰胺氮的环，

所述方法包括在含钯的催化剂和含卤素的助催化剂存在下，在反应混合物中用一氧化碳羰基化具有下式的叔胺的步骤

2.根据权利要求1的方法，其中所述的反应混合物包含少于5000ppm，优选少于3000ppm，更优选少于1500ppm和最优选少于750ppm的钯。

3.根据权利要求1或2的方法，其中所述的含卤素的助催化剂包含具有式R¹X的卤化物，其中X是I、Br或Cl，式R¹X的卤化物优选R¹I。

4.根据权利要求1至3中任一项的方法，其中含卤素的助催化剂是通过加入一种或多种选自式R¹X的卤化物、式R¹₄N⁺X^-的卤化物、式R¹₄P⁺X^-的卤化鎓盐、X₂、金属卤化盐和式R¹COX的酰基卤化物的化合物到反应混合物而引入反应混合物的，所述卤素是氯、溴或碘，优选碘。

5.根据权利要求4的方法，其中含卤素的助催化剂是通过加入式R¹X的卤化物到反应混合物中而引入反应混合物的。

6.根据权利要求1至5中任一项的方法，其中R¹、R²和R³独立地是包含1至23个碳原子的支链或直链的脂肪碳链，优选1至9个碳原子。

7.根据权利要求6的方法，其中所述碳链是未取代的，R¹、R²和R³优选为甲基。

8.根据权利要求6的方法，其中至少基团R¹的碳链被芳基取代，尤其是被苯基取代，R¹优选是苄基。

9.根据权利要求1至5中任一项的方法，其中R¹是包含1至23个碳原子的支链或直链的脂肪碳链，优选1至9个碳原子，并且R²和R³与酰胺氮原子一起形成含氮杂环，优选碳链是未取代的。

10.根据权利要求1至5中任一项的方法，其中R¹是含有1至23个碳原子的支链或直链的脂肪碳链，优选1至9个碳原子，并且R²和R³与氨基氮原子一起形成杂环，所述杂环包含至少一个另外的杂原子，优选是氮或氧，优选碳链是未取代的。

11.根据权利要求1至10中任一项的方法，其中所述的催化剂含有Pd(II)，所述的钯优选以选自PdCl₂、PdBr₂、PdI₂、Pd(OAc)₂、PdSO₄、(NH₄)₂[PdCl₆]、(NH₄)₂[PdCl₄]、Pd(acac)₂和PdC₂O₄的无机盐的形式加入所述的反应混合物，，优选钯以PdCl₂的形式加入所述反应混合物。

12.根据权利要求1至11中任一项的方法，其中所述的催化剂包含Pd(0)，所述的钯优选以配合物的形式，尤其以Pd(PPh₃)₄加入到所述的反应混合物中，，和/或以沉积在优选选自碳、氧化铝、二氧化硅、沸石、粘土、多孔聚合物和混杂聚合物的载体上的金属的形式加入到所述的反应混合物中。