[发明专利]P-手性磷杂戊环和磷环化合物及其在不对称催化反应中的用途无效
| 申请号： | 200910137791.1 | 申请日： | 2002-11-08 |
| 公开（公告）号： | CN101565435A | 公开（公告）日： | 2009-10-28 |
| 发明（设计）人： | 张绪穆;汤文军 | 申请（专利权）人： | 宾夕法尼亚州研究基金会 |
| 主分类号： | C07F9/6568 | 分类号： | C07F9/6568;B01J31/24 |
| 代理公司： | 北京市中咨律师事务所 | 代理人： | 刘金辉;李小梅 |
| 地址： | 美国宾夕*** | 国省代码： | 美国;US |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 手性 磷杂戊环 环化 及其 不对称 催化 反应 中的 用途 | ||
1.由下式表示的手性配体或其对映异构体：
2.由下式表示的手性配体或其对映异构体：
3.制备(1R，1R’，2R，2R’)-1，1’-二烷基-[2，2’]-联磷杂戊环-1，1’-二硫化物的方法，该方法包括以下步骤：
在溶剂中用正丁基锂/(-)-金雀花碱使1-烷基-磷杂戊环-1-硫化物不对称地去质子化来产生所述1-烷基-磷杂戊环-1-硫化物的阴离子；和
将1-烷基-磷杂戊环-1-硫化物的阴离子和CuCl2接触以使所述1-烷基-磷杂戊环-1-硫化物的阴离子氧化偶合并产生包含(1R，1R’，2R，2R’)-1，1’-二烷基-[2，2’]-联磷杂戊环-1，1’-二硫化物的反应混合物。
4.根据权利要求3的方法，其中所述烷基是叔丁基。
5.根据权利要求3的方法，还包括以下步骤：
从所述反应混合物中重结晶该(1R，1R’，2R，2R’)-1，1’-二烷基-[2，2’]-联磷杂戊环-1，1’-二硫化物。
6.制备(1S，1S’，2R，2R’)-1，1’-二-烷基-[2，2’]-联磷杂戊环的方法，该方法包括以下步骤：
在溶剂中用正丁基锂/(-)-金雀花碱使1-烷基-磷杂戊环-1-硫化物不对称地去质子化来产生1-烷基-磷杂戊环-1-硫化物的阴离子；
将1-烷基-磷杂戊环-1-硫化物的阴离子和CuCl2接触以使所述的1-烷基-磷杂戊环-1-硫化物的阴离子氧化偶合并产生包含(1R，1R’，2R，2R’)-1，1’-二烷基-[2，2’]-联磷杂戊环-1，1’-二硫化物的反应混合物；
从所述反应混合物中重结晶(1R，1R’，2R，2R’)-1，1’-二烷基-[2，2’]-联磷杂戊环-1，1’-二硫化物；和
将(1R，1R’，2R，2R’)-1，1’-二烷基-[2，2’]-联磷杂戊环-1，1’-二硫化物和六氯乙硅烷在溶剂中接触，以产生(1S，1S’，2R，2R’)-1，1’-二烷基-[2，2’]-联磷杂戊环。
7.根据权利要求6的方法，其中所述烷基是叔丁基。
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