[发明专利]革用胶粘剂、其制备方法及在制革工艺中的应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种胶粘剂领域，特别是一种革用胶粘剂及其制备方法及在 制革工艺中的应用。

背景技术

传统人造革和合成革背衬布的贴合，通常使用溶剂型聚氨酯接着剂，但由 于使用时释放出大量的有机溶剂，受到环境法令的制约，逐渐成为淘汰品种。 近期发展的水性聚氨酯接着剂，虽然达到了环保要求，但也存在价格昂贵，不 耐水不耐溶剂等诸多不足。

因此价格相对适中的丙烯酸酯乳液引起了研究者的广泛注意。但其热粘冷 脆和不耐油的先天不足，限制其进一步的使用范围。针对丙烯酸酯乳液热粘冷 脆的特点，国内外研究者较多选用有机硅材料作为改性剂。因为有机硅具有低 温柔顺性好，表面张力低，生物相容性好等优点，但是存在乳化难度大、浮油 多、力学强度低和接着性差的缺点。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，而提供一种符合环保要求， 价格适中，粘接强度好的革用胶粘剂。

本发明的另一目的还在于提供一种制备革用胶粘剂的方法。

本发明的另一目的还在于提供一种革用胶粘剂在制革工艺中的应用。

本发明的革用胶粘剂，由硬单体、软单体及官能单体构成的四元嵌段共聚 物，所述的软单体为含氢硅油丙烯酸正丁酯复合单体、或含氢硅油甲基丙烯酸 正丁酯复合单体，所述的硬单体包含甲基丙烯酸甲酯、N-羟甲基丙烯酸酰胺， 所述的官能单体为丙烯睛。

本发明革用胶粘剂中的软单体与硬单体的比例优选为1-1.5∶0.5-0.8。

软单体与硬单体的比例最佳为1∶0.6。

本发明革用胶粘剂中的丙烯睛占单体总量3-8％。

丙烯睛占单体总量5％为最佳。

本发明的制备革用胶粘剂的方法，(1)是制备含氢硅油丙烯酸正丁酯复合 单体、或含氢硅油甲基丙烯酸正丁酯复合单体：在反应装置中加入少量的乙醇、 或甲苯，甲基含氢硅油10～20份和微量钯炭颗粒，通氮气10-15分钟，开始加 热搅拌，升温到130-135℃，开始滴加甲基丙烯酸正丁酯、或丙烯酸正丁酯200～ 500份，约1h滴加完，恒温反应10小时，反应停止后，减压蒸馏回收残余正 丁酯，冷却，待用；

(2)四元共聚含氢硅油丙烯酸酯的聚合：将含氢硅油丙烯酸正丁酯、或 含氢硅油甲基丙烯酸正丁酯20～30份、甲基丙烯酸甲酯15～30份、甲基丙烯 酸5～10份，N-羟甲基丙烯酸酰胺5～10份、复合乳化剂1～5份、去离子水， 投入到反应釜，充分搅拌，使乳液达到0.5h不分层，待用；将预乳化液的20％ 和引发剂溶液的1/3投入到反应釜，徐徐升温至80-85℃，待乳液出现蓝光时， 保温0.5小时，降温至75℃滴加丙烯睛单体，历时1h，再升温至80-85℃， 开始滴加剩余单体和引发剂溶液，3h内滴完，保温1小时，降至室温，调PH 值7-8，制得含氢硅油丙烯酸酯共聚乳液。

所述的复合乳化剂为用阴/非离子型乳化剂复配的预乳化剂。

随着非/阴离子乳化剂的比例增加，凝聚率是下降后增大，当其比例达到 1.5∶1.0时，二者的协同作用达到最佳值，凝聚率最小，聚合稳定性最好。

所述的复合乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚，十二烷基硫酸钠的混合物。

所述的壬基酚聚氧乙烯醚与十二烷基硫酸钠的比例为1.5∶1.0效果最好。

在含氢硅油(甲基)丙烯酸正丁酯复合单体的制备合成反应中，从合成产 物的氢核磁谱中(见附图)看到，Si-H的特征峰在4.7PPm处已基本消失，也 可以证明含氢硅油中的Si-H消失；3.95ppm处为酯键相连的亚基；化学位移在 1.91ppm、1.82ppm两处为与Si相连的亚甲基受到次甲基的影响裂分的双峰； 1.61ppm、1.41ppm为正丁酯中的另外两亚甲基吸收峰；1.1ppm---0.8ppm为甲 基受到次亚甲基的影响的裂分的三重峰。由此可以证明，含氢硅油中的Si-H与 甲基丙烯酸正丁酯中C＝C发生了加成反应，形成了化学键，为后续自由基反应 提供了相溶保证。

以软单体、硬单体、官能单体组成共聚反应体系，固定软单体的总量，丙 烯睛用量为5％、甲基丙烯酸用量为5％，在其它组分不变和工艺条件相同时， 改变含氢硅油甲基丙烯酸正丁酯复合单体与甲基丙烯酸甲酯的比例对凝胶率、 剥离强度和玻璃化温度的影响，结果见表1。