[发明专利]一种聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的制备方法

权利要求书

1.一种聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)乙基黄原酸基封端的聚二甲基硅氧烷大分子链转移剂的合成：

1)将羟基封端的聚二甲基硅氧烷用惰性有机溶剂溶解并加入搅拌子，密封搅拌抽真空-充惰性气体操作，加入三乙胺，冰浴冷却后将2-溴异丁酰溴滴入反应瓶中，反应结束后过滤，将滤液减压蒸馏除去惰性有机溶剂后，溶解在二氯甲烷中，用碳酸氢钠溶液洗涤，分液，有机层用干燥剂干燥，再过滤，最后将滤液减压蒸馏除去二氯甲烷得到黄色油状的溴封端的聚二甲基硅氧烷大分子；

2)将含乙基黄原酸基的化合物用有机溶剂溶解，加入步骤1)中制备得到的溴封端的聚二甲基硅氧烷并加入搅拌子搅拌，反应结束后过滤，沉淀用CH₂Cl₂洗，除去有机溶剂，得到淡黄色油状的乙基黄原酸基封端的聚二甲基硅氧烷大分子链转移剂；

(2)PDMS-b-PS嵌段共聚物的制备：

在乙基黄原酸基封端的聚二甲基硅氧烷大分子链转移剂中加入自由基引发剂，再加入惰性溶剂，经过冷冻-抽真空-解冻循环后，加入苯乙烯，加热进行可逆加成-断裂链转移聚合反应，冷却到室温以终止反应，将聚合体系稀释后，用沉淀剂沉淀，反复溶解-沉淀后再将得到的产物真空干燥，得到PDMS-b-PS嵌段共聚物。

2.如权利要求1所述的一种聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤(1)的1)中，所述惰性有机溶剂为四氢呋喃或二氯甲烷，所述惰性气体为氮气或氩气，所述密封搅拌抽真空-充惰性气体操作重复操作3次。

3.如权利要求1所述的一种聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤(1)的1)中，按摩尔比，羟基封端的聚二甲基硅氧烷∶三乙胺∶2-溴异丁酰溴为1∶(3～6)∶(1.5～3)，所述反应的温度为20～40℃，反应的时间为15～24h。

4.如权利要求1所述的一种聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤(1)的1)中，所述碳酸氢钠溶液为饱和溶液，所述减压蒸馏是采用旋转蒸发仪；所述干燥剂为无水硫酸镁或无水硫酸钠。

5.如权利要求1所述的一种聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤(1)的2)中，所述含乙基黄原酸基的化合物为乙基黄原酸钾，所述有机溶剂为乙醇。

6.如权利要求5所述的一种聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤(1)的2)中，按摩尔比，溴封端的聚二甲基硅氧烷∶含乙基黄原酸基的化合物∶乙醇为1∶(1.5～3)∶(50～100)；所述反应的温度为20～40℃，反应的时间为10～20h。

7.如权利要求1所述的一种聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤(1)的2)中，所述沉淀用CH₂Cl₂洗反复洗3次，所述除去有机溶剂是通过减压蒸馏除去有机溶剂。

8.如权利要求1所述的一种聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤(2)中，所述自由基引发剂为偶氮二异丁腈，所述惰性溶剂为甲苯，所述冷冻用液氮冷冻，所述可逆加成-断裂链转移聚合反应在惰性气体保护下进行，所述惰性气体为氮或氩气。

9.如权利要求8所述的一种聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤(2)中，按摩尔比，苯乙烯∶乙基黄原酸基封端的聚二甲基硅氧烷大分子链转移剂∶偶氮二异丁腈为(100～500)∶1∶(0.1～1)。