[发明专利]一种三元共聚橡胶的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种共轭二烯烃1、共轭二烯烃2和单乙烯基芳烃三元共聚物橡胶的制备方法，包括如下步骤：

1)在惰性气体环境下采用有机锂为引发剂，使用不对称醚与阴离子表面活性剂复配的结构调节剂，在一种或多种烃类溶剂中进行共轭二烯烃1、共轭二烯烃2和单乙烯基芳烃单体的无规共聚合；以及

2)在聚合完成后加入终止剂终止活性聚合物链；

其中所述不对称醚为具有如下通式(1)的烷基四氢糠基醚：

其中R为C₁-C₂₀烷基，优选为C₁-C₁₀烷基，更优选C₁-C₆烷基；

其中所述阴离子表面活性剂为烷基磺酸盐。

2.根据权利要求1的方法，其中所述阴离子表面活性剂为具有如下通式(2)的烷基磺酸盐：

R-C₆H₄-SO₃M                (2)

其中M为钠或钾，R为C₄-C₂₀的烷基。

3.根据权利要求2的方法，其中所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基苯磺酸钾。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述不对称醚与有机锂引发剂的摩尔比为0.1-10，优选为0.1-5，更优选为0.1-1。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述所述阴离子表面活性剂与有机锂引发剂的摩尔比通常为0.05-10，优选为0.05-3，更优选为0.05-0.2。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述共轭二烯烃1和共轭二烯烃2选自丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，3-二甲基丁二烯及其混合物；优选所述共轭二烯烃1和共轭二烯烃2选自丁二烯和异戊二烯。

7.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述单乙烯基芳烃单体选自苯乙烯或烷基取代的苯乙烯；优选所述单乙烯基芳烃单体选自苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、3，5-二正丁基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯及其混合物；更优选所述单乙烯基芳烃单体选自苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯及其混合物；最优选所述单乙烯基芳烃单体为苯乙烯。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述烃类溶剂选自含有5-7个碳原子的环烷烃、芳烃、异构烷烃或其混合物；优选所述烃类溶剂选自苯、甲苯、己烷、环己烷、戊烷、庚烷、己烷/环己烷混合物。

9.根据权利要求8的方法，其中控制所述烃类溶剂的用量以使单体浓度在5-30wt％，优选为8-20wt％的范围内。

10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中加入引发剂时的温度在35-80℃，优选40-50℃；控制反应温度为80-110℃，优选85-90℃。

11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其进一步包括在聚合反应完成后，加入终止剂之前，在反应体系中加入任选的偶联剂，其中偶联剂与有机锂引发剂的摩尔比为0.1-2。

12.根据权利要求11的方法，其进一步包括偶联以后，加入三烷基锡氯作为封端剂对未偶联的链段进行封端处理。