[发明专利]N-苯氧苯基取代的α-氨基酸及其衍生物以及用作除草剂的用途

说明书

技术领域：

本发明涉及苯氧苯基在α-氨基酸的N原子上取代后形成的化合物及其衍生物以及用作除草剂的用途，属农药化合物制备技术领域。

背景技术：

二苯醚等芳醚类化合物具有良好的除草活性，由于它们能吸收光能产生活性氧从而具有一定的光活化活性，其除草活性与光照关系密切。另一方面，由于这类除草剂在植物中的传导性很差，因此使用范围和药效受到很大影响。所以如何改善这类化合物的内吸传导性，是除草剂研究中的关键热点。

通过对农药进行结构修饰，来增加植物对农药有效成分吸收的研究，长期以来为农药研究者所重视，在除草剂领域也是新品种开发的主要手段。其中二苯醚类化合物借助于芳氧羧酸类优良的传导性，衍生为芳氧基苯氧丙酸类除草剂，并由此开发出一系列高效除草剂新品种。

如果能实现植物体对除草剂的主动吸收和载体介导下的转运，将会使除草剂的活性更加高效。能否实现这一目标的关键在于农药能否被植物细胞膜上的转运载体识别并运转。而这一设想是可行的。

在植物体内许多化合物的传导正是在载体介导下实现的。α-氨基酸在植物的生命活动中具有重要的地位，在植物的不同器官组织之间的传导是通过导管和筛管实现的。韧皮部的渗出液中氨基酸的含量一般在5～40g/L之间，而木质部渗出液中氨基酸的含量仅只有0.1～2g/L，由此可以看出氨基酸的转运主要是通过韧皮部的筛管，这个过程需要质膜上特定的载体来完成。氨基酸的载体根据底物的特异性和亲合性以及在植物体内的表达方式分为两类。也就是说，这些载体既有一定的专一性，又有一定的广谱性。目前这些载体蛋白的大多数调控基因已被定位，并用这些载体蛋白基因缺失体的植株来进行许多克隆基因生理功能的研究。如命名为YPL265Wd的DIP5基因调控的载体蛋白能运载谷氨酸和天门冬氨酸两种酸性氨基酸，而命名为YKR039W的GAP1基因调控的氨基酸载体蛋白几乎可以运载所有的中性氨基酸。

基于氨基酸载体的专一性、广谱性和多样性，如果将除草剂与氨基酸进行化合，在不屏蔽各自功能结合位点的前提下，能得到被氨基酸载体转运的新化合物分子。一方面这种化合物能被氨基酸的载体运载，易于在植物韧皮部传导，另一方面这类化合物由于占据了氨基酸的转运载体有可能抑制植物本身蛋白质的生物合成，由此获得的化合物可能具有多种除草机理。

发明内容：

为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种苯氧苯基在α-氨基酸的N原子上取代后形成的化合物及其衍生物以及用作除草剂的用途，使之对所有杂草具有防除作用，在光照下除草作用更加迅速、高效。

本发明通过以下技术方案来实现：

本发明将二苯醚及其衍生物作为α-氨基酸及其衍生物的氮原子上的取代基，通过设计并合成了具有下列通式(I)的N-苯氧苯基取代的α-氨基酸及其衍生物。

式中：

R₁～R₅可以为H、卤素、硝基、甲氧基、甲基或者三卤甲基，可以相同，也可以不同；

R₆为H、C1～C4的直链或者支链的烷基，烷基上可以有羟基、羧基、巯基、氨基、胍基、苯基等基团取代；

R₇为H、甲基、乙基、Na或者K。

本发明涉及的N-二苯(硫)醚取代的α-氨基酸及其衍生物的制备方法为：以二苯(硫)醚取代的胺为原料，通过与乙醛酸乙酯或者丙酮酸乙酯或者相应的其它α-羰基酸酯进行反应，通过C＝N双键将芳醚部分和氨基酸(酯)进行结合，然后通过硼氢化钠还原，获得目标化合物。反应式如下(II)：

式中：R₁～R₇的含义同(I)。

将通式为(I)的化合物，溶于溶剂中，加入表面活性剂，按一定比例混合可配制成乳油、水剂；或者加入填料、表面活性剂可配制成可湿性粉剂或者可溶性粉剂。

与现有的技术相比，本发明提供的通式为(I)的化合物用作除草剂，对所有杂草具有防除作用，具有杀灭活性，可用作非选择性除草剂，在光照下除草作用更加迅速、高效。

具体实施方式：

本发明通过以下实施例对本发明作进一步的说明：

实施例1、N-(4-苯氧基)-苯基氨基乙酸乙酯(I-1)的合成