[发明专利]一种用于乙烯聚合的催化剂组分及其制备方法

权利要求书

1.一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其通过以下步骤反应得到：将卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂中，形成均匀溶液，在助析出剂存在下，与钛化合物反应，析出含镁和钛的固体物沉淀，在该固体物沉淀上再进一步负载上至少两种表面修饰剂；

其中所述的卤化镁为二卤化镁，或二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃基或烃氧基所置换的衍生物中的一种，或它们的混合物；

其中所述的有机环氧化合物选自包括碳原子数在2～8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪族烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种；

其中所述的有机磷化合物选自正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯；

其中所述的助析出剂选自有机酸、有机酸酐、有机醚和有机酮中的一种，或它们的混合物；

其中所述的表面修饰剂选自以下化合物：有机醇类、脂族或芳族的烷基酯类、脂族醚、环脂族醚和脂族酮；

其中所述的钛化合物的通式为Ti(OR)_4-nX_n，式中R为C₁～C₁₄的脂族烃基或芳族烃基，X为卤素原子，n是1至4的整数。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其中催化剂各主要组分的用量，以卤化镁中每摩尔镁计：有机环氧化合物0.5～2.5摩尔，有机磷化合物0.5～1，助析出剂0.1～0.5，钛化合物6～30，表面修饰剂总量0.1～2.5。

3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其中表面修饰剂有机醇类为1～8个碳原子的直链醇或异构醇。

4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其中表面修饰剂脂族或芳族的烷基酯为脂族或芳族一元羧酸的烷基酯、脂族或芳族多元羧酸的烷基酯。

5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其中所述的表面修饰剂采用1～8个碳原子的有机醇中的至少一种和芳香族二元羧酸的烷基酯中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其中所述的有机醇与芳香族二元羧酸的烷基酯的摩尔比为1∶(0.01～0.075)。

7.一种权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分的制备方法，包括以下步骤：1)在搅拌下将卤化镁溶解在有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂中，在50～150℃条件下反应0.5～6.0小时，形成均匀溶液，加入助析出剂，在-30～5℃，将钛化合物滴入上述卤化镁均匀溶液或将卤化镁均匀溶液滴入钛化合物中，再将反应混合物升温至60～110℃，将悬浮液在此温度下搅拌0.5～8小时，滤去母液，经惰性稀释剂洗涤后得到含镁/钛的固体物；

(2)将上述固体物悬浮在惰性稀释剂中，在-30～50℃温度下，加入有机醇类表面修饰剂及钛化合物，反应一段时间后，再加入有机醇类表面修饰剂和/或酯类表面修饰剂，在搅拌下升温至60～130℃范围内，继续反应0.5～6小时，滤出液体，用惰性稀释剂洗涤固体物，制得含钛的固体催化剂组分。

8.一种用于乙烯的聚合反应的催化剂，其包含以下组分的反应产物：

(1)权利要求1-6之一所述的催化剂组分；

(2)通式为AlR_nX_3-n的有机铝化合物，式中R为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，0＜n≤3。

9.根据权利要求1所述的用于乙烯的聚合反应的催化剂，其中组份(2)中铝与组分(1)中钛的摩尔比为5～500。