[发明专利]聚丙烯组合物的制备方法及聚丙烯组合物无效
| 申请号: | 200910084482.2 | 申请日: | 2009-05-19 | 
| 公开(公告)号: | CN101891850A | 公开(公告)日: | 2010-11-24 | 
| 发明(设计)人: | 贺爱华;毕福勇;韩志超 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 | 
| 主分类号: | C08F110/06 | 分类号: | C08F110/06;C08F210/06;C08L23/12;C08L23/14 | 
| 代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 31002 | 代理人: | 李柏 | 
| 地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 聚丙烯 组合 制备 方法 | ||
1.一种聚丙烯组合物的制备方法,其特征是,该方法包括以下步骤:
(1)向反应釜中加入丙烯、氢气和烷基铝或烷基卤化铝,在0.05~500g非均相Ziegler-Natta催化剂的催化作用下直接进行本体聚合得到丙烯均聚物;或
向反应釜中加入丙烯、氢气和烷基铝或烷基卤化铝及5~10个碳原子的烷烃和/或5~10个碳原子的芳香烃有机溶剂,在0.05~500g非均相Ziegler-Natta催化剂的催化作用下进行淤浆聚合得到丙烯均聚物;
在进行上述本体聚合或淤浆聚合时的聚合反应温度为0℃~80℃,丙烯压力为0.1~10MPa,氢气分压为0~2MPa,烷基铝或烷基卤化铝中的Al元素:非均相Ziegler-Natta催化剂中Ti元素的摩尔比为40~200∶1,均聚时间为0.1~6小时;
(2)当步骤(1)的反应体系的均聚时间达到0.1~6小时中的任意一时间点后,向步骤(1)的反应釜中加入5~2000mlα-烯烃单体,继续通入丙烯气体和氢气,使丙烯气体压力为0.1~1MPa,氢气分压为0~1MPa,并使步骤(1)中的非均相Ziegler-Natta催化剂继续引发丙烯与α-烯烃进行共聚合,得到丙烯共聚物;共聚合温度为10℃~80℃,共聚时间为0.1~6小时;然后加入酸化乙醇终止反应并继续搅拌,过滤,乙醇洗涤,真空干燥,得到由丙烯均聚物和丙烯共聚物组成的聚丙烯组合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征是:所述的烷基铝是三乙基铝或三异丁基铝。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征是:所述的烷基卤化铝是二甲基一氯化铝、一甲基二氯化铝、二乙基一氯化铝、一乙基二氯化铝、二异丁基一氯化铝或一异丁基二氯化铝中的一种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征是:所述的α-烯烃是碳原子数为5~8的1-烯烃所组成的组中的至少一种。
5.根据权利要求1或4所述的方法,其特征是:所述的碳原子数为5~8的1-烯烃是1-戊烯、1-己烯或1-辛烯。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征是:所述的非均相Ziegler-Natta催化剂是以镁卤化物为载体的含有钛化合物和内给电子体的球形形态的催化剂,其中,Ti元素占Ziegler-Natta催化剂的总质量的1%~5%,内给电子体占Ziegler-Natta催化剂的总质量的0.5%~20%。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征是:所述的镁卤化物选自MgCl2、MgBr2或MgI2中的一种;
所述的钛化合物选自TiCl4、TiBr4或TiI4中的一种;
所述的内给电子体为1,3二醚化合物,其结构通式为:
其中:R1、R2独立的为芳基或1~8个碳原子的烷基;R3、R4独立的为甲基或乙基。
8.一种由权利要求1~7任意一项所述的方法制备得到的聚丙烯组合物,其特征是:所述的聚丙烯组合物是由丙烯均聚物和丙烯共聚物组成,所述的丙烯共聚物是丙烯与α-烯烃共聚得到的,其中α-烯烃在丙烯共聚物中的质量含量为1%~85%,丙烯共聚物占聚丙烯组合物总质量的3%~95%。
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