[发明专利]一种透明嵌段共聚组合物及其制备方法

权利要求书

1.一种透明嵌段共聚组合物，包含5％～40％的单乙烯基芳烃星型嵌段共聚物，其结构式为：R-X-[B₂-S₁]_n，及60％～95％的含无规渐变链段的共轭二烯烃与单乙烯基芳烃星型嵌段共聚物，其结构式为：R-X-[B₂-S₂-B₁/S₃(B₁→S₃)]_n；

其中，R为含有1～6个碳原子的饱和脂肪烃基；X为Si、Sn；S₁表示单乙烯基芳烃；B₂为封端共轭二烯烃单体，占B₂-S₁单体量的3％～5％(wt)；n为2-6；所述B₂-S₁分子量为50000～80000；B₁/S₃表示共轭二烯烃与单乙烯基芳烃无规段；(B₁→S₃)表示共轭二烯烃与单乙烯基芳烃渐变段；B₂-S₂-B₁/S₃(B₁→S₃)的分子量为50000～80000，且单乙烯基芳烃含量为60％～85％(wt)。

2.一种制备如权利要求1所述的共聚组合物的方法，其特征在于引发剂两次加入，单体分三次按一定顺序加入到聚合系统，然后偶合，得到星型结构的嵌段共聚物，聚合用单体是共轭二烯烃和单乙烯基芳烃单体，其加料顺序如下：

第I步：在占单体总量0.01％～0.3％的活化剂存在下，加入单乙烯基芳烃S和引发剂I，单乙烯基芳烃占总单体重量的40％～80％(wt)，形成S₁-M₁，其中M为引发剂的金属离子，引发剂I的加入量为引发剂总加入量的(1/15)～(1/5)，反应温度为60℃～90℃，反应压力为0.1MPa～0.25MPa，反应时间为1min～8min，此时单乙烯基芳烃单体转化率为5％～50％；

第II步：加入剩余引发剂I，形成S₁-M和S₂-M的混合物，链段长度S₁-M＞＞S₂-M，反应温度为60℃～90℃，反应压力为0.1MPa～0.25MPa，反应时间为20min～50min，此时单乙烯基芳烃单体转化率达到100％；

第III步：加入单乙烯基芳烃单体S和共轭二烯烃单体B的混和物，混合物占总单体重量的12％～52％(wt)，混合物中单乙烯基芳烃占总单体重量的5.2％～21.2％(wt)，共轭二烯烃占总单体重量的6.8％～30.8％(wt)，由于S₂-M的链段长度短，形成S₂-B₁/S₃(B₁→S₃)-M，反应温度为60℃～80℃，反应压力为0.1MPa～0.25MPa，反应时间为50min～120min，聚合反应一直进行到基本上无游离单体存在时为止，单乙烯基芳烃和共轭二烯烃混合物连续加入，无规渐变链段的合成采用控制加料速度的方法来实现，加料速度以混合物的重量百分比计，为1.6％～5.0％/min，混合物初期的加料速度低于反应速率，形成无规段S₂-B₁/S₃-M，混合物后期的加料速度高于反应速率，形成渐变段S₂-B₁/S₃(B₁→S₃)-M；

第IV步：加入占单体总量3％～8％(wt)的共轭二烯烃单体B₂封端，此时S₁-M与S₂-B₁/S₃(B₁→S₃)-M的链段长度基本相等，两种活性链竞争聚合，形成两种活性链P：S₂-B₁/S₃(B₁→S₃)-B₂-Me、S₁-B₂-Me；

第V步：加入偶联剂，偶合温度为60℃～90℃，偶合时间为30～80min，偶合结束，聚合物溶液用水处理，水的用量为引发剂用量的100～300倍，从而形成两种星型结构的聚合物：R-X-[B₂-S₁]_n、R-X-[B₂-S₂-B₁/S₃(B₁→S₃)]_n。