[发明专利]一种齿球形重质油加氢处理催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 200910079772.8 | 申请日: | 2009-03-10 |
| 公开(公告)号: | CN101497044A | 公开(公告)日: | 2009-08-05 |
| 发明(设计)人: | 杨大奎;冯天;张谦温 | 申请(专利权)人: | 北京高新利华催化材料制造有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/882 | 分类号: | B01J23/882;B01J23/883;B01J23/888;B01J21/06;B01J27/16;B01J27/12;B01J21/02;B01J21/08;B01J35/08;C10G49/04 |
| 代理公司: | 北京汇泽知识产权代理有限公司 | 代理人: | 张 瑾 |
| 地址: | 101111北京市通州*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 球形 重质油 加氢 处理 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种齿球形重质油加氢处理催化剂,包括有活性组分、助剂和氧化铝载体,其特征在于:活性组分包括氧化钴和氧化镍,还包括氧化钼或/和氧化钨;助剂包括五氧化二磷、二氧化硅、硼化物或氟化物或前述任意两种以上的化合物;各组分以齿球形重质油加氢处理催化剂总重量为基准:氧化钴2~6%、氧化镍3~10%、氧化钼0~26%、氧化钨0~8%、五氧化二磷3~7%、二氧化硅2~5%、硼化物0.5~2%、氟化物1~3%;氧化铝载体的形状为齿球形。
2.根据权利要求1所述的齿球形重质油加氢处理催化剂,其特征在于:所述活性组分中还包括有二氧化钛。
3.根据权利要求2所述的齿球形重质油加氢处理催化剂,其特征在于:所述活性组分的含量为,氧化钴2~6%、氧化镍3~10%、二氧化钛0.5~2%、氧化钼10~26%、氧化钨2~8%,各组分以齿球形重质油加氢处理催化剂总重量为基准。
4.根据权利要求1所述的齿球形重质油加氢处理催化剂,其特征在于:所述活性组分的含量分别为,氧化钴2~5%、氧化镍3~8%、氧化钼12~24%、氧化钨3~7%,各组分以齿球形重质油加氢处理催化剂总重量为基准。
5.根据权利要求1所述的齿球形重质油加氢处理催化剂,其特征在于:所述催化剂表面酸以TPD-NH3方法检测的总酸量为0.4~0.7mmol/g。
6.权利要求1~5所述齿球形重质油加氢处理催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)氧化铝载体前身物的制备:氢氧化铝中加入胶溶剂、扩孔剂和成型助剂,混合均匀后,加入去离子水及硝酸,混合均匀,制得软块状可塑体;所述胶溶剂为硝酸、柠檬酸、乙酸或酒石酸或前述任意两种以上的混合物,扩孔剂为羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、淀粉衍生物或甲基纤维素或前述任意两种以上的混合物,成型助剂为田菁粉或聚乙二醇或其混合物;
(2)齿球形氧化铝载体的制备:将步骤(1)制得的软块状可塑体加入挤出机的料槽中,通过齿球形孔板挤出,经切粒、养生、干燥、焙烧,制得齿球形氧化铝载体;
(3)催化剂浸渍液的配制:活性组分和去离子水混合均匀配制成活性组分溶液,加入助剂,升温至60~150℃,保温0.5~3小时,混合均匀,制得催化剂浸渍液;
(4)催化剂的制备:将步骤(2)制得的齿球形氧化铝载体置于浸渍槽中,加入步骤(3)制得的催化剂浸渍液浸渍,得到湿球载体,取出后养生、干燥、焙烧,制得齿球形重质油加氢处理催化剂。
7.根据权利要求6所述的齿球形重质油加氢处理催化剂的制备方法,其特征在于:在步骤(1)中,制备齿球形氧化铝载体前身物时采用混碾的方式,氢氧化铝与胶溶剂、扩孔剂和成型助剂混碾时间为10~120分钟;加入去离子水及硝酸后,混碾时间为20~120分钟,以齿球形重质油加氢处理催化剂总重量为基准,胶溶剂、扩孔剂和成型助剂的总加入量为2~7%;步骤(2)所得成形载体的养生、干燥和焙烧的条件为:养生温度为室温,时间为1~4小时;干燥温度为80~120℃,时间为1~4小时;焙烧温度为400~600℃,时间为3~6小时;步骤(4)浸渍齿球形氧化铝载体时,浸渍时间为0.5~3小时,并在催化剂浸渍液中通入空气鼓泡;湿球载体的养生、干燥和焙烧的条件为:室温下养生,时间为10~60分钟;干燥温度为80~120℃,时间为1~4小时;焙烧温度为400~600℃,时间为2~8小时。
8.根据利要求6所述的齿球形重质油加氢处理催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(4)中催化剂浸渍液浸渍齿球形氧化铝载体时,采用等容积浸渍。
9.根据权利要求6所述的齿球形重质油加氢处理催化剂的制备方法,其特征在于:在步骤(1)中,制备齿球形氧化铝载体前身物时,加入氟化物和硼化物,所述氟化物为氟化铵或氟化钠,所述硼化物为硼酸。
10.根据权利要求6所述的齿球形重质油加氢处理催化剂的制备方法,其特征在于:在步骤(3)中,加入助剂后,再加入以齿球形重质油加氢处理催化剂总重量为基准,1~3%的分散剂,所述分散剂为烷基胺盐或磷酸酯盐,其中,烷基胺盐包括有十四烷基三丁基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基二甲基卞基氯化铵;磷酸酯盐包括有十六烷基磷酸单酯、丁辛基二硫代磷酸酯或十二烷基磷酸单酯。
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