[发明专利]一种制备超高分子量聚乙烯的催化剂有效
申请号: | 200910079429.3 | 申请日: | 2009-03-10 |
公开(公告)号: | CN101831015A | 公开(公告)日: | 2010-09-15 |
发明(设计)人: | 黄安平;朱博超;贾军纪;韦少义;姚培洪;张平生;高琳;朱雅杰;郝萍;黄春波 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F4/622 | 分类号: | C08F4/622;C08F10/02 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 马艳萍 |
地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 超高 分子量 聚乙烯 催化剂 | ||
1.一种超高分子量聚乙烯催化剂体系,包括镁化合物载体负载的钛催化剂固体主组分和烷基铝化合物助催化剂组分,其特征在于所述的镁化合物载体负载的钛催化剂固体主组分主要由下列步骤制备:
(1)CO2加入情况下用醇和促进剂对用惰性溶剂分散的无水镁化合物进行处理,然后加入硅化合物继续反应;
(2)将上述混合溶液滴入TiCl4溶液中反应,过滤、洗涤;
(3)将步骤(2)得到的固体与TiCl4和通式为(RO)nTiCl4-n(0≤n≤4)的钛酸酯混合物反应,其中TiCl4和钛酸酯的摩尔比为20∶1~1∶1,过滤、洗涤、真空干燥得到催化剂固体主组份。
2.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述的镁化合物载体负载的钛催化剂固体主组分和烷基铝化合物助催化剂组分的用量,以铝与钛的摩尔比计为10∶1~200∶1。
3.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述无水镁化合物与醇的摩尔比为1∶1~1∶20。
4.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述无水镁化合物与促进剂的摩尔比为50∶1~1∶1。
5.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述无水镁化合物与硅化合物的摩尔比为1∶1~1∶20。
6.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述的醇为C1~C8的一元醇或二元醇,包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、2-乙基乙醇、辛醇、异辛醇中的一种或是一种以上的混合物。
7.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述的促进剂为醚或酯化合物,
8.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述的硅化合物具有RnSiCl4-n(n=1~4)的结构,R为烷基、芳基、氢或含氧基团,包括四氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、二异丙基二氯硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1,1,1-三氟-2-丙基-2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1,1,1-三氟-2-丙基-甲基二甲氧基硅烷。
9.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述的无水镁化合物为烷基镁、卤化镁或烷氧基镁,包括二氯化镁、二溴化镁、二氟化镁、乙基镁、丙基镁、丁基镁、甲氧基镁、乙氧基镁及上述化合物的水醇络合物,或者上述化合物与含钛化合物经研磨后形成的络合物,优选的为乙氧基镁或正丁基镁。
10.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述的惰性溶剂为C1~C10的烷烃、环烷烃、芳烃、取代芳烃、取代环烷烃或取代芳烃,包括正己烷、正庚烷、异戊烷、癸烷、甲苯、二甲苯、1,2-二氯乙烷、氯代环己烷、氯苯中的一种或几种。优选的为正己烷或正庚烷。
11.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述的通式为(RO)nTiCl4-n(0≤n≤4)的钛酸酯化合物,其中R为具有1-10个碳原子的烷基,包括钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、钛酸异丁酯、钛酸正己酯、钛酸戊酯等,优选的为钛酸正丁酯。
12.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述的烷基铝化合物包括三烷基铝化合物、烷基铝卤化物、烷基铝氢化物、烷基铝氧烷。
13.根据权利要求12所述的超高分子量聚乙烯催化剂体系,其特征在于所述的烷基铝化合物为三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝。
14.权利要求1所述催化剂体系的应用,其特征在于主要用于乙烯均聚合或乙烯与其他α烯烃的共聚合。
15.根据权利要求14所述催化剂体系的应用,其特征在于主要用于制备超高分子量聚乙烯。
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