[发明专利]2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酸二酯类化合物及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 200910077778.1 申请日: 2009-02-19
公开(公告)号: CN101811982A 公开(公告)日: 2010-08-25
发明(设计)人: 谢伦嘉;冯再兴;田宇;赵思源;亢宇;孙竹芳 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C07C255/22 分类号: C07C255/22;C07C253/30;C07C55/02;C07C51/09;C07C51/08;C07C51/38;C07C69/34;C07C67/08
代理公司: 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人: 郑莹
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 丙基 二氰基丁二酸二酯类 化合物 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种具有通式(Ⅰ)的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酸二酯类化合物,其特 征在于:

其中,R基团选自直链的C1~C20烷基、支链的C1~C20烷基、C3~C20环烷 基、C4~C20烷基环烷基、C4~C20环烷基烷基、C6~C20芳基、C7~C20烷芳 基或C7~C20芳烷基。

2.根据权利要求1所述的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酸二酯类化合物,其特 征在于:其中R基团选自C1~C8烷基。

3.根据权利要求2所述的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酯类化合物,其特征在 于:其中R基团为甲基、乙基、正丙基、正丁基或异丁基。

4.根据权利要求1所述的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酯类化合物,其特征在 于:选自下列化合物:2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酸二甲酯或2,3-二异丙基-2,3- 二氰基丁二酸二乙酯。

5.权利要求1~4之一所述的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酯类化合物的制备方 法,其特征在于,包括以下步骤:

以结构通式(Ⅱ)的3-甲基-2-氰基丁酸酯化合物为原料,在醇溶液

中与醇钾化合物发生反应,生成钾盐并浓缩出现固体后,以非质子溶剂作为溶 剂配制成反应液,将氧化剂溶于非质子溶剂后,加入到所述反应液中,发生二 聚偶联反应,生成2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酸二酯类化合物,所述的醇钾化 合物选自下列中的一种:甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、正丁醇钾、异丁醇钾或 叔丁醇钾;所述的醇溶液选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或叔丁醇的溶液; 所述非质子溶剂选自下列溶剂中的一种:四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚 砜或乙腈;所述的氧化剂选自卤素中的碘;通式(Ⅱ)的原料与醇钾化合物的 摩尔比为1:0.8~1.2;反应温度为-10℃~45℃。

6.根据权利要求5所述的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酯类化合物的制备方法, 其特征在于,所述的非质子溶剂为四氢呋喃或乙腈;氧化剂为卤素中的碘;醇钾 化合物为甲醇钾、乙醇钾或叔丁醇钾,醇溶液为甲醇、乙醇、或叔丁醇溶液;通 式(Ⅱ)的原料与醇钾化合物的摩尔比为1:1~1.2;反应温度为-5℃~40℃。

7.根据权利要求6所述的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酯类化合物的制备方法, 其特征在于,所述的非质子溶剂为或乙腈;氧化剂为碘;醇钾化合物为乙醇钾, 醇溶液为乙醇溶液;通式(Ⅱ)的原料与醇钾化合物的摩尔比为1:1;反应温度 为室温。

8.一种以权利要求1~4之一所述的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酸二酯类化合 物为中间体,制备2,3-二异丙基琥珀酸的方法,其特征在于: 以通式(Ⅰ)的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酸二酯类化合物为反应物,在60%~ 90%硫酸的条件下,在90℃~180℃温度下,发生水解和脱羧反应,生成2,3-二 异丙基琥珀酸。

9.一种以权利要求1~4之一所述的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酸二酯类化合 物为中间体,制备2,3-二异丙基琥珀酸酯的方法,其特征在于:

(1)以通式(Ⅰ)的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酸二酯类化合物为反应物, 在60%~90%硫酸的条件下,在90℃~180℃温度下,发生水解和脱羧反应,生 成2,3-二异丙基琥珀酸;

(2)用上述的得到的2,3-二异丙基琥珀酸在酸性条件下与醇反应,制备2,3-二 异丙基琥珀酸二酯,所述的醇选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇或异 丁醇。

10.一种以权利要求1~4之一所述的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酸二酯类化合 物为中间体,制备2,3-二异丙基琥珀酸酯的方法,其特征在于:(1)以通式(Ⅰ) 的2,3-二异丙基-2,3-二氰基丁二酸二酯类化合物为反应物,在60%~90%硫酸的 条件下,在90℃~180℃温度下,发生水解和脱羧反应,生成2,3-二异丙基琥珀 酸;

(2)用上述的得到的2,3-二异丙基琥珀酸在碱性条件下与卤代烷或硫酸二酯反 应,制备2,3-二异丙基琥珀酸二酯;所述卤代烷选自卤代甲烷、卤代乙烷、卤代 正丙烷、卤代异丙烷、卤代正丁烷或卤代异丁烷,所述硫酸二酯选自硫酸二甲 酯、硫酸二乙酯或硫酸二丁酯。

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