[发明专利]二胺缩水杨醛稀土配合物及其合成方法和应用

说明书

技术领域：

本发明涉及二胺缩水杨醛稀土配合物及其合成方法和应用。

背景技术：

近年来，细夫碱Schiff碱因其结构的多样性以及在发光、磁性、电化学、催化等功能材料领域具有潜在的应用价值引起越来越多人们的关注。细夫碱Schiff碱是一类重要的、结构上可设计调控的有机化合物。由于其结构中含有碳C等于氮N双键且是一种不饱和阴离子配体，使这类化合物具有较强的反应活性。特别是具有离域P共轭结构的双细夫碱Schiff碱，由于氮N，氧O原子均有孤对电子且电负性较高，配位能力较强，易形成配位键，具有良好的络合作用。其三价(镨Pr3+，钕Nd3+，、铒Er3+和镱Yb3+)配合物在近红外光致发光研究中由于发光寿命长、斯托克斯位移大和具有特征的线性激发带，成为当前稀土配位化学研究热点之一。二胺作为优良的四齿细夫碱Schiff碱配体自身存在着丰富二个氮二个氧N2O2的配位环境，可与不同的金属进行配位，

发明内容：

本发明的目的是提供一种二胺缩水杨醛稀土配合物及其合成方法和应用。

上述的目的通过以下的技术方案实现：

二胺缩水杨醛稀土配合物，具有夹层分子结构，为零维单核分子结构，稀土(乙二胺缩水杨醛)的分子式：Ln(Salen)。

所述的二胺缩水杨醛稀土配合物的合成方法，在室温下，以稀土盐和二胺缩水杨醛为反应原料，在极性溶剂中搅拌反应，用非极性溶剂缓慢均相溶剂扩散合成；加入时是将稀土盐的溶液沿试管壁缓慢加到二胺缩水杨醛溶液的上层，密封并静置，通过缓慢均相溶液扩散合成。

所述的二胺缩水杨醛稀土配合物的合成方法，所述的稀土盐为镨Pr、钕Nd、铒Er和镱Yb的盐。

一种二胺缩水杨醛稀土配合物作为近红外发光材料的应用。

本发明的有益效果：

1.本发明采用均相溶剂反应合成配合物稀土Ln(乙二胺缩水杨醛Salen)，不同于已报道的反应合成仅有的二胺缩水杨醛铈(Ⅳ)配合物，而且合成方法与已报道的(二胺缩水杨醛与铈(Ⅳ)在氨气存在的条件下加热反应)二胺缩水杨醛铈(Ⅳ)配合物也不同。

2.本发明分别用非极性溶剂滴加入稀土盐和二胺缩水杨醛的反应液中和稀土盐的溶液向二胺缩水杨醛的溶液中滴加，这两种不同方法的单晶培养导致本发明中合成的配合物的夹层结构，不同于已报道的细夫碱Schiif碱配合物的三维网状分子结构。

3.本发明中配合物稀土Ln(乙二胺缩水杨醛Salen)的简单分子结构导致其分子近红外发光的分析及解释相对清晰，有利于建立该类配合物分子结构与分子近红外发光间的构效关系，从而解释该类配合物的近红外发光机制。

4.本发明提供了一种新的二胺缩水杨醛稀土配合物分子近红外发光材料的合成方法，合成并结构表征了一种新的具有应用价值的二胺缩水杨醛稀土配合物分子近红外发光材料。

附图说明：

附图1为稀土Ln(乙二胺缩水杨醛Salen)A的一种分子结构；

附图2为稀土Ln(乙二胺缩水杨醛Salen)B的一种分子结构；

附图3为稀土Ln(乙二胺缩水杨醛Salen)A的近红外荧光光谱；

附图4为稀土Ln(乙二胺缩水杨醛Salen)B的近红外荧光光谱；

附图5为稀土Ln(乙二胺缩水杨醛Salen)A的近红外发光寿命曲线；

附图6为稀土Ln(乙二胺缩水杨醛Salen)B的近红外发光寿命曲线。

具体实施方式：

实施例1：

二胺缩水杨醛稀土配合物，具有夹层分子结构，为零维单核分子结构，稀土(乙二胺缩水杨醛)分子式：Ln(Salen)。

实施例2：

实施例1所述的二胺缩水杨醛稀土配合物的合成方法，在室温下，以稀土盐和二胺缩水杨醛为反应原料，在极性溶剂中搅拌反应，用非极性溶剂缓慢均相溶剂扩散合成，反应方程式为：

所述的反应方程式是以稀土盐和二胺缩水杨醛为反应原料，极性溶剂为反应溶剂，Ln(Salen)A为反应产物。

实施例3：

实施例1所述的二胺缩水杨醛稀土配合物的合成方法，在室温下，以稀土盐和二胺缩水杨醛为反应原料，将稀土盐的溶液沿试管壁缓慢加到二胺缩水杨醛溶液的上层，密封并静置，通过缓慢均相溶液扩散合成，反应方程式为：

所述的反应方程式是以稀土盐和二胺缩水杨醛为反应原料，极性溶剂为反应溶剂，Ln(Salen)B为反应产物。

实施例4：

实施例2或3所述的二胺缩水杨醛稀土配合物的合成方法，所述的稀土为镨Pr、钕Nd、铒Er和镱Yb。

实施例5：