[发明专利]含联萘轴手性螺环季膦盐相转移催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一类新型手性螺环季膦盐相转移催化剂，具体地讲是公开了一类含联萘轴手性螺环季膦盐相转移催化剂及其制备方法。

背景技术

手性季膦盐类化合物是一类重要的有机小分子相转移催化剂，在催化不对称反应中表现出一定手性诱导能力(K.Manabe，Tetrahedron，1998，54，14465-14476；M.Terada，M.Kouchi，Tetrahedron 2006，62，401-409)。最近，一些新的手性季膦盐类催化剂被设计、合成出来，如日本Ooi等人利用手性二胺设计合成出手性四氨基季磷盐相转移催化剂(T.Ooi，et al.，J.AM.CHEM.SOC.2007，129，12392-12393；J.AM.CHEM.SOC.2008，130，14088-14089；Angew.Chem.Int.Ed.2009，48，733-737；Angew.Chem.Int.Ed.2009，48，733-737；J.AM.CHEM.SOC.2009，131，3836-3837)，Maruoka等则利用联萘合成出联萘轴手性季膦盐(Keiji Maruoka，et al.，Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，9466-9468)，这些手性季膦盐类相转移催化剂，在许多不对称反应中具有很好的催化活性和对映选择性。

在催化不对称合成方法学研究中，手性催化剂的设计合成是最为关键的问题，也是国际上最为活跃的研究领域之一。因为在催化不对称合成中，只需极少量的催化剂就可以控制产生大量所需构型的手性产物分子。近年来这一领域取得了很大的进展，各类的手性配体及催化剂已达数千个，但还存在许多问题。如：手性催化剂大部分只对特定的反应、甚至特定的底物有效，没有广泛适用的万能手性催化剂，而且多数手性催化剂转化数较低，稳定性不高，难以回收和重复使用等等。因此，如何设计、合成、筛选新型高效手性催化剂，解决手性催化剂的选择性和稳定性，发展系列重要的不对称反应是不对称催化研究领域面临的新挑战。

发明内容

本发明的目的旨在开发一种新型轴手性螺环季膦盐相转移催化剂，本发明的另一个目的是提供上述新型的轴手性螺环季膦盐相转移催化剂的制备方法。

本发明的含联萘轴手性螺环季膦盐相转移催化剂，其特征在于它是具有以下化学结构通式的化合物：

式中R为H、苯基、3，5-二甲基苯基、3，5-双(三氟甲基)苯基、3，5-双-(3，5-双(三氟甲基)苯基)苯基、4-联苯基、3，4，5-三氟苯基，3，5-双(3，4，5-三氟苯基)苯基，2-萘基或1-萘基；X为氟，氯或溴。

联萘结构为(R)或(S)构型的轴手性功能基。

本发明的含联萘轴手性螺环季膦盐相转移催化剂的制备方法，其特征如下：

将3，3’-双取代基-2，2’-双卤代甲基-1，1’-联萘与1，1’-联萘-2，2’-双亚甲基膦烷按摩尔配比为1∶1，于0-120℃，在有机溶剂中，完全反应后，经洗涤、萃取、分离，得到目标手性螺环季膦盐相转移催化剂。

所述的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、乙醚、四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、乙腈或乙酸乙酯。

本发明所述的手性螺环季膦盐相转移催化剂，可用于催化氧化吲哚对α，β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应，高收率70-99％、高对映选择性ee值达50-98％制得加成产物。

具体实施方式

通过下述实例有助于进一步理解本发明，但并不限制本发明。

实例1：催化剂的制备：(R，R)-双(1，1’-联萘-2，2’-亚甲基)季膦溴盐