[发明专利]香豆素-卟啉席夫碱化合物及制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种香豆素-卟啉席夫碱化合物及制备方法。

背景技术

四苯基卟啉自身不带有特殊基团，因此应用前景上受到了一定的限制。但是四苯基卟啉母核上有很多活性位点，如果把它与其它一些具有特殊结构的基团相连可以改变其光谱响应。

近年来，人们对四苯基卟啉不同位点修饰的研究取得了快速进展，通过卟啉中位苯基的反应以及卟啉β位的反应等构筑了复杂的体系。尤其是四苯基卟啉的苯环上官能团的引入或转换，是非常重要的卟啉修饰方法。

席夫碱化合物是通过醛或酮与氨或胺缩合而成的，卟啉席夫碱作为修饰卟啉的一种方法，近几年鲜有报道。关于卟啉席夫碱化合物的合成一般都是用中位单氨基卟啉与醛反应。一个方法是在四氢呋喃中回流18小时，蒸干溶剂，柱层析分离得到卟啉席夫碱化合物，收率30％左右(M.Hayvali，H.Gündüz，N.Gündüz，Z.Kilic，T.Hokelek，Journalof Molecular Structure，2000，525，215-226)。该方法反应时间太长，收率低，而且需要柱层析分离，显然不利于大批量合成。

另一个方法是在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中回流4小时，然后水洗，过滤，氯仿洗滤饼，浓缩氯仿，然后柱层析分离得卟啉席夫碱化合物(Dong-Mei Li，Zhi-Xin Zhao，Shu-Qing Liu et al，Synthetic Communications，2000，30，4017-4026)。虽然这个方法缩短了反应时间，但是后处理很麻烦。也不利于大规模合成。

发明内容

本发明的目的在于提供一种香豆素-卟啉席夫碱化合物及制备方法。本发明提供了一种反应时间短，后处理方便，收率高(60％-70％)的卟啉席夫碱化合物的制备方法。

本发明提供的香豆素-卟啉席夫碱化合物，具有式(I)结构的化合物：

本发明提供的香豆素-卟啉席夫碱化合物的制备方法是由5-(4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉为起始物，与醛缩合反应，包括的步骤是将5-(4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉与香豆素醛溶于惰性溶剂中，氮气保护下，加热至回流，薄层色谱法监测反应液，5-(4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉反应完全后停止反应，减压蒸去溶剂，重结晶纯化得相应的香豆素-卟啉席夫碱。

反应式如下：

所述的5-(4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉与相应的醛摩尔比为1∶1.5～5。最好为1∶2～3。

所述的5-(4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉与相应的醛反应的溶剂为甲苯和二甲苯。溶剂用量与氨基卟啉重量的比为1∶1～2∶1(体积/重量，mL/mg)。甲苯和二甲苯的体积比1∶1。

所述的5-(4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉与相应的醛加热至回流1～5小时，最好为1.5～2.2小时。

所述的重结晶纯化是用甲醇和氯仿混合溶剂重结晶。甲醇和氯仿的比例为2～5∶1(v/v)。最好为3～4∶1(v/v，体积比)。

本发明特点通过更换溶剂，缩短了反应需要的时间，提高了反应收率。并且提供了一种对卟啉席夫碱化合物重结晶的方法，避免了柱层析分离过程，有利于大规模合成。

具体实施方式

以下通过实施对本发明进一步说明，并不是作任何限制。值得提出的是，这些方案会对研究该领域的人启发，从而做出许多的改进和变化，例如溶剂的用量，醛的更换，反应物的摩尔比例等，所有变型及改进都应视为本发明的保护范围。

实例1：5-[4-(6-甲基-2氧-2H-苯并吡喃-4-甲亚氨基)苯基]-10，15，20-三苯基卟(Ia)的制备