[发明专利]巯基乙酸异辛酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工生产领域，特别是涉及一种巯基乙酸异辛酯的制备方法。

背景技术

巯基乙酸异辛酯是一类重要的精细化学品，是制备聚氯乙烯(PVC)塑料制品热稳定剂的主要原料，同时还可以作为PVC树脂聚合时的阻支链剂及双酚A合成的催化剂。随着有机锡热稳定剂市场需求的快速增长，作为其商品化的重要原料(巯基乙酸异辛酯)的工业化研究越来越受到重视。

国内目前合成巯基乙酸异辛酯的主要有两种工艺路线：一是以商品巯基乙酸与异辛酯在催化作用下直接酯化或先萃取再酯化，如CN9010816.2，由于商品巯基乙酸的价格较高，导致生产成本偏高，不适用于中国国情。另一条路线是先合成氯乙酸异辛酯，然后经成盐、水解、还原得到产品，该法即bunte盐法，如CN91106522.9的方法，该法浓盐酸使用效率低，废水排放量大，对环境污染严重，不利于大规模生产。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：针对现有bunte盐法生产巯基乙酸异辛酯强酸性废水排放量大，污染严重的不足之处，提供一种巯基乙酸异辛酯的制备方法，该方法由于实现了原材料(浓盐酸)的循环利用，不仅节约了生产成本，而且保护了环境。

本发明解决其技术问题采用以下的技术方案：

本发明提供的巯基乙酸异辛酯的制备方法，该方法是以氯乙酸异辛酯、硫代硫酸钠为主要原料，经成盐、水解、还原、蒸馏来制备巯基乙酸异辛酯，具体如下：

(1)在常压、120～160℃的条件下，氯乙酸异辛酯和硫代硫酸钠在异丙醇的存在下，回流巯基化反应0.5～2小时，制得bunte盐；按重量计，氯乙酸异辛酯、硫代硫酸钠和异丙醇的用量配比为1∶(1.33～1.61)∶0.98；

(2)bunte盐在加入浓盐酸水解后，静置分层，分去并收集下层水层；按体积计，浓盐酸加入量为200～250mL；

(3)将上层得到的巯基乙酸异辛酯粗品加入浓盐酸和锌粉进行还原处理；按巯基乙酸异辛酯粗品的重量计，浓盐酸和锌粉加入量分别为100mL和20～30g；

(4)将还原处理得到的巯基乙酸异辛酯混合物用水洗到pH值为6～8，再经减压蒸馏得到目标产物巯基乙酸异辛酯。

在上述还原反应中所用的浓盐酸是工业浓盐酸，或者是水解后回收的废浓盐酸。

上述的废浓盐酸在水解或还原反应中可以循环使用1～10次。

在上述水解或还原反应中，所使用的浓盐酸的质量浓度可以是35～37％。

所述氯乙酸异辛酯可以由常规方法制取，如专利CN91106522.9所述的方法制取。

本发明与现有技术相比，主要有以下优点：采用生产过程中回收的废浓盐酸进行水解和还原反应，实现了原材料(盐酸)的循环利用，不仅节约了浓盐酸的使用量，降低了生产成本，而且大大减少了强酸性废水的排放量，保护了环境，具有极高的经济和社会效益。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图。

具体实施方式

本发明提供的巯基乙酸异辛酯的制备方法，如图1所示：以氯乙酸异辛酯、硫代硫酸钠为主要原料，经巯基化成盐(即bunte盐)，bunte盐在加入浓盐酸水解后得到巯基乙酸异辛酯粗品，该粗品加入浓盐酸和锌粉后进行还原处理，然后经水洗和减压蒸馏后得到成品。

在上述bunte盐水解分层后，将废液(下层水层)进行过滤和结晶后回收废盐(无机盐)。过滤后剩余的废浓盐酸储存备用，重复应用于水解和还原。

下面结合实施例对本发明作进一步的说明。

实例1：

1.制取bunte盐

在具有搅拌器、冷凝器、温度计的1000ml的三口烧瓶中，加入氯乙酸异辛酯214g(酯含量97.5％)，硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃·5H₂O)285g，异丙醇210g，在搅拌下，逐渐加热至回流，保持温度65～85℃，反应1h后，蒸出异丙醇，冷却至70～90℃，备用。

2.制取巯基乙酸异辛酯

在上述反应液中，加入质量浓度为35～37％的浓盐酸200ml，在沸腾下搅拌反应1.5h，静置分层并冷却至30℃，分去下层水层，上层得到的巯基乙酸异辛酯粗品。将下层水层降温结晶，回收剩余的废浓盐酸，得到182g，并储存备用。巯基乙酸异辛酯粗品再加入100ml浓盐酸和30g锌粉，在40～50℃下，搅拌反应1.5h，然后水洗到中性，减压蒸馏，收集125～130℃/1.6×10³Pa馏分，得到目标产物巯基乙酸异辛酯190.5g，以氯乙酸异辛酯计，收率92.42％。