[发明专利]腈菌唑原药的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及腈菌唑的生产领域，尤其是涉及一种腈菌唑原药的制备方法。

背景技术

腈菌唑是一种三唑类内吸性杀菌剂，为白色固体。其结构式如下：

腈菌唑具有高效、广谱、低毒等特点，对麦类白粉病、锈病、散黑穗病、 网腥黑穗病、枯颖病及由镰刀菌、核腔菌引起的病害，果树白粉病、黑星病、 黑斑病等多种病害具有良好的预防和防治效果。

在目前的腈菌唑生产方法中，申请号为94111446.5的中国专利公开了一 种农用杀菌剂腈菌唑的制备方法，虽然该方法不以昂贵的二溴甲烷为原料， 试图来降低腈菌唑的生产成本。但其只适用于中小试，如果利用该方法大规模 工业化制备腈菌唑原药，存在着工艺复杂、成品收率有限、纯度不高、腈菌 唑含量较低等诸多问题。

发明内容

本发明主要是解决现有腈菌唑原药生产工艺所存在的生产工艺复杂、产 品收率有限、纯度低、生产成本高等技术问题。

本发明主要是通过下述技术方案得以解决上述技术问题的：腈菌唑原药 的生产方法包括以下步骤：

A.将对氯腈苄、氯代正丁烷、相转移催化剂四丙基溴化铵送入反应釜中， 将反应釜温度控制在55-65℃，缓慢滴加质量浓度为50％氢氧化钠溶液，滴 加2-3小时后即停止滴加，将反应釜温度升至75-78℃并保温2小时，反应过 程中，所述对氯腈苄∶氯代正丁烷∶氢氧化钠的摩尔比控制在1∶(1.2-1.6)∶ (1.3-1.7)；然后分别向反应釜中加入重量为氯代正丁烷重量1-1.3倍的 甲苯和去离子水进行清洗，接着静置并除去反应釜中下层废水，再通入去离 子水对反应产物进行水洗，将其水洗至PH值呈中性后，最后减压蒸馏并精馏 除去反应产物中甲苯和水，得到2-(4-氯苯基)己腈；

B.将2-(4-氯苯基)己腈、二氯甲烷、相转移催化剂四丙基溴化铵依 次输送入反应釜中，将反应釜温度控制在35-55℃，滴加质量浓度为50％的 氢氧化钠溶液，连续滴加4-5小时后即停止滴加，将温度升至55-60℃并保 温3小时，然后缓慢升温至75℃-80℃并保温5小时，反应过程中，所述2- (4-氯苯基)己腈∶二氯甲烷∶氢氧化钠的摩尔比控制在1∶(1.8-2.2)∶ (3.5-3.9)，接着分别向反应釜中加入重量为二氯甲烷重量0.8-1倍的甲 苯和去离子水对反应产物进行清洗，然后静置并除去反应釜中下层废水，再 通入去离子水对反应产物进行水洗，当水洗至中性后，再减压蒸馏，精馏除 去反应产物中甲苯和去离子水，得到1-氯-2-腈基-2-(4-氯苯基)己烷；

C.将二甲基亚砜、质量浓度为50％的氢氧化钠溶液和1，2，4-三唑依次 投入反应釜中，将温度控制在95℃，恒温反应2-3小时，反应过程中，接着 减压蒸馏除去反应产物中水和部分二甲基亚砜，得到三唑钠盐溶液；接着将 溶液温度升至110-120℃，向溶液中滴加步骤B得到的1-氯-2-腈基-2-(4- 氯苯基)己烷，连续滴加2小时后即停止滴加，将温度升至120-130℃，保 温并静置20-30小时，整个反应过程中，所述按1-氯-2-腈基-2-(4-氯苯基) 己烷∶1，2，4-三唑∶氢氧化钠∶二甲基亚砜的摩尔比控制在1∶(1.1-1.5)∶ (1.1-1.5)∶(6.8-7.4)，接着分别向反应釜中加入重量为1-氯-2-腈基-2- (4-氯苯基)己烷重量0.9-1.1倍的甲苯和去离子水对反应产物进行清洗， 然后静置并除去反应釜中下层废水，再通入去离子水对反应产物进行水洗， 当水洗至中性后，最后减压蒸馏，精馏除去反应产物中甲苯和去离子水，即 得到腈菌唑原药成品。

本发明以二氯甲烷、三唑钠盐等为原料，不仅降低了生产成本，并且还 通过对反应条件的优化，使得反应环环相扣，连续进行，因此大幅提高了产 品质量和产量。另外，在本发明中，通过对每一步骤所得到的反应产物进行 清洗(甲苯+去离子水共同清洗)，精馏，一方面可以去除产品中的杂质，提 高产品纯度；另一方面还可将没有反应完全的原料重新套用，从而降低了生 产成本，提高了产品收率。如中间体1.2-(4-氯苯基)己腈在清洗，精馏后， 其纯度、收率就有明显好转，参见下表。

1.2-(4-氯苯基)己腈清洗，精馏前后对比数据：