[发明专利]聚对二氧环己酮/聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物及其制备方法有效

专利信息
申请号: 200910059189.0 申请日: 2009-05-06
公开(公告)号: CN101550227A 公开(公告)日: 2009-10-07
发明(设计)人: 汪秀丽;宫杰;王玉忠;杨科珂;陈思翀 申请(专利权)人: 四川大学
主分类号: C08G63/685 分类号: C08G63/685;C08G63/78
代理公司: 成都科海专利事务有限责任公司 代理人: 唐丽蓉
地址: 610207四川*** 国省代码: 四川;51
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摘要:
搜索关键词: 二氧 环己酮 对苯二甲酸 乙二醇 酯多嵌段 共聚物 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种聚对二氧环己酮-聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物,其特征在于该共聚物是以熔点≤210℃、特性粘数≤1.5dl/g且两端为羟基的改性低熔点聚对苯二甲酸乙二醇酯预聚物和两端为羟基、特性粘数≤0.8dl/g的聚对二氧环己酮预聚物,在偶联剂二异氰酸酯存在下经熔融反应制备而得,其重复结构如下:

其中PET代表结构为 的改性低熔点聚对苯二甲酸乙二醇酯链段,P为1,4-丁二醇、1,8-辛二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇或1,5-戊二醇中的任一种脂肪族二元醇的烃基部分结构,t、w分别为对苯二甲酸乙二醇酯链段和对苯二甲酸脂肪族二元醇酯链段的聚合度,PPDO代表结构为 的聚对二氧环己酮去掉两端氢原子后的剩余链段,x、y为聚对二氧环己酮的聚合度,R代表偶联剂二异氰酸酯中烃基部分的结构,m、n分别为≥1的整数,该共聚物的特性粘数至少为0.5dl/g,熔点至少为100℃。

2.根据权利要求1所述的聚对二氧环己酮-聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物,其特征在于该共聚物是以熔点为110~210℃、特性粘数为0.2~1.5dl/g且两端为羟基的改性低熔点聚对苯二甲酸乙二醇酯预聚物和两端为羟基、特性粘数为0.2~0.8dl/g的聚对二氧环己酮预聚物,在偶联剂二异氰酸酯存在下经熔融反应制备而得,该共聚物的特性粘数为0.5~2.5dl/g,熔点为100~180℃。

3.一种制备权利要求1所述的聚对二氧环己酮-聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法,该方法是将熔点≤210℃、特性粘数≤1.5dl/g且两端为羟基的改性低熔点对苯二甲酸乙二醇酯预聚物和两端为羟基、特性粘数≤0.8dl/g的聚对二氧环己酮预聚物作为原料,按摩尔比1∶9~9∶1混合后加热至熔融,并在氮气保护下,加入按前两种原料的总重量计为0.5~10%的偶联剂二异氰酸酯,然后在140~220℃下反应5~300分钟制得。

4.根据权利要求3所述的制备聚对二氧环己酮-聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共 聚物的方法,该方法中所用的两端为羟基的改性低熔点对苯二甲酸乙二醇酯预聚物的熔点为110~210℃,特性粘数为0.2~1.5dl/g;所用的两端为羟基的聚对二氧环己酮预聚物的特性粘数为0.2~0.8dl/g。

5.根据权利要求3或4所述的制备聚对二氧环己酮-聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法,该方法中低熔点对苯二甲酸乙二醇酯预聚物与聚对二氧环己酮预聚物的摩尔比为2∶8~8∶2。

6.根据权利要求3或4所述的制备聚对二氧环己酮-聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法,该方法中所用的偶联剂二异氰酸酯为二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种。

7.根据权利要求5所述的制备聚对二氧环己酮-聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法,该方法中所用的偶联剂二异氰酸酯为二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种。

8.根据权利要求3或4所述的制备聚对二氧环己酮-聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法,该方法中所用的两端为羟基的改性低熔点聚对苯二甲酸乙二醇酯是将按摩尔比计为1∶2~1∶5的对苯二甲酸二甲酯与脂肪族二元醇,和以对苯二甲酸二甲酯质量百分比计为0.05~0.5%的催化剂醋酸锌混合,于170~185℃下酯交换反应3~5h;将所得产物对苯二甲酸脂肪族二元醇酯再与对苯二甲酸乙二酯按摩尔比1∶1~1∶9混合,然后加入按反应所用对苯二甲酸二甲酯总重量计为0.02~0.15%的催化剂三氧化二锑,在温度250~285℃,压力20~250Pa下缩聚反应2~5h即可。

9.根据权利要求8所述的制备聚对二氧环己酮-聚对苯二甲酸乙二醇酯多嵌段共聚物的方法,该方法中所用的脂肪族二元醇为1,4-丁二醇、1,8-辛二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇或1,5-戊二醇中的任一种。 

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