[发明专利]一种分子组装型纳米银皮革防霉剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种分子组装型纳米银皮革防霉剂及其制备方法，属于精细化工产品得制备领域，并在皮革或纺织品中应用。

背景技术

皮革防霉剂大多数以杂环化合物为有效成分，它们毒性低、杀菌谱广，防霉效果良好[辜海彬，陈武勇.皮革防霉及防霉剂的研究进展[J].中国皮革，2005，34(1)：12-15；赵婷，戴红，张宗才等.纳米抗菌材料及其在制革领域的应用[J].中国皮革，2005，(17)：31-35；茅一波刘佳明，王占岳等.新形势下绿色皮革防霉剂的研究进展综述[J].皮革化工，2007，24(6)：22-25，38]。其主要发展趋势有：

1.新型高效低毒防霉剂。传统有机抗菌防霉剂，如卤化物、有机锡、醛类化合物、酚类化合物等，往往存在较强的生物毒性，对人类健康有较大的潜在风险。近年来新开发的高效杀菌剂，如3-碘代-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯(简称IPBC)，是一种能广泛杀灭霉菌、酵母菌、藻类和细菌，对真菌有特效。例如在日常生活中用于护发用品、防晒产品、婴儿用品、皮肤护理品等，以及用于木材防腐、油漆和涂料的添加剂等。也可作为皮革制品的防霉，其效能较为显著。

2.复合型皮革防霉剂的研制[Elmore ME，Yanek SS，Miguel N，et al.Enhancingleather fungicide performance through potentiationchemist ry[J].JALCA，1997(92)：145～149]。鉴于有多种霉菌可使皮革生霉，光是一种单组分防霉剂常常难以有效杀灭生霉皮革上的各种生霉菌。利用互补增效机理研制的复合型防霉剂可以扩大抗菌谱、提高防霉性能，而且降低了各防霉剂成分的使用量，从而可以相应减小防霉剂毒性、浅化防霉剂颜色、降低生产成本。因此复合型皮革防霉剂的研制和应用成为一种趋势。

3.无机纳米材料：纳米TiO₂、纳米SiO₂、纳米ZnO、纳米Al₂O₃等。这些纳米材料的高表面活性以及其对紫外线的吸收和反射能力赋予这类材料优异的杀菌性能[Inoue，Yoshihiro，Kanzaki，Yasushi.The mechanism of antibacterial activity ofsilver-loaded zeolite[J].Journal of Inorganic Biochemistry，1997，67(1-4)：337-342；Park，Soo-Jin；Jang，Yu-Sin.Preparation and characterization of activatedcarbon fibers supported with silver metal for antibacterial behavior[J].Journalof Colloid and Interface Science，2003，261(2)：238-243]。近年来，纳米防霉抗菌材料研发较多，亦有形成了商业产品，如晋大纳米科技(厦门)有限公司开发了系列纳米银抗菌材料，但它仅限于涂料、纺织品、陶瓷、塑料等制品使用，而纳米皮革防霉剂产品专利文献和非专利文献尚未见报道。

上述防霉抗菌剂材料虽各有其特点，但仍存在一些不足之处：①IPBC抗菌谱广，对真菌、霉菌、酵母菌、藻类和细菌均有效，应用于皮革及制品后，因有效成分的散失，其防霉性会随时间下降；②一般纳米银材料多是固态，现已有的液态产品也多是分散型，故其应用领域和应用方式受限；③复合型防霉剂仅限于有机复合物，以改进某一防霉剂对杀灭某些霉菌的不足。

发明内容

本发明的目的是针对现有产品技术的不足而提供一种分子组装型纳米银皮革防霉剂及其制备方法，其特点是以冠醚交链schiff碱改性壳聚糖作为笼形分子化合物，通过原位还原法制备纳米银，并构成分子组装型纳米银材料。借助纳米银和壳聚糖的双重协同防霉作用，达到良好的防霉抗菌效果。

本发明的目的以下技术措施实现，其中所述原料份数除特殊说明外，均为重要份数。

分子组装型纳米银皮革防霉剂的起始原料由以下组分组成：

壳聚糖                                   2-5份

苯甲醛                                   12-21份

冠醚                                     21-40份