[发明专利]无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂的制备方法有效
申请号: | 200910057819.0 | 申请日: | 2009-08-31 |
公开(公告)号: | CN101992122A | 公开(公告)日: | 2011-03-30 |
发明(设计)人: | 马广伟;金文清 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J29/70;B01J29/40;C07C11/06;C07C11/04;C07C4/06 |
代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 31121 | 代理人: | 沈原 |
地址: | 201208*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 粘结 zsm 共生 分子筛 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂的制备方法,包括以下步骤:
a)以成型焙烧后的催化剂重量计,把10~80%的β沸石、0.1~10%的碱性物质、0.5~20%的铝的化合物和10~80%的氧化硅混合成型干燥后,得到成型催化剂前体混合物I,其中混合物I中铝的化合物重量含量小于氧化硅的重量含量;
b)将混合物I置于放入含有选自氨水、乙二胺、三乙胺、正丁胺、己二胺、四丙基溴化铵或四丙基氢氧化铵中至少一种模板剂蒸气中,在100-200℃进行晶化处理10~300小时后,得到无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂前体;
c)催化剂前体经过干燥,在400~700℃下焙烧1~10小时,得到无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂;
其中,以成型焙烧后的催化剂重量计,模板剂的用量为5~300%,作为晶种的β沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为20~100;碱性物质选自元素周期表I A或II A元素的氧化物、氢氧化物或者其弱酸盐中的至少一种;铝的化合物为铝盐、铝的氧化物、铝的含水氧化物或铝的氢氧化物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂的制备方法,其特征在于I A元素选自钠或钾中的至少一种,II A元素选自镁或钙中的至少一种;弱酸盐选自碳酸盐、草酸盐或柠檬酸盐中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂的制备方法,以成型焙烧后的催化剂重量计,分子筛的用量为15~70%、碱性物质的用量为0.5~5%,铝的化合物用量为2~15%,氧化硅的用量为15~70%,模板剂的用量为10~100%。
4.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂的制备方法,其特征在于晶化温度为120~180℃,晶化时间为20~100小时。
5.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂的制备方法,其特征在于以成型焙烧后的催化剂重量计,成型催化剂前体混合物I中还含有0.1~2%的选自田菁粉、甲基纤维素或可溶性淀粉中至少一种的扩孔剂。
6.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂的制备方法,其特征在于制得的无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂含有SiO2/Al2O3摩尔比为20~200的ZSM-5/β沸石,粘结剂重量含量0~5%;ZSM-5/β沸石共生分子筛中ZSM-5与β沸石的重量比为0.15~100∶1,成型催化剂的机械强度为60~180牛顿/颗。
7.根据权利要求6所述的无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂的制备方法,其特征在于以成型焙烧后的催化剂重量计,制得的无粘结剂ZSM-5/β沸石共生分子筛催化剂中粘结剂重量含量为0.2~2%。
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