[发明专利]一种工业化生产N-烷基取代磷酰三胺的方法

权利要求书

1.一种工业化生产N-烷基取代磷酰三胺的方法，其特征是包括以下步骤：a)将氯磷液与至有机溶剂混合预冷，然后滴加烷基胺溶液，滴加完成后将反应体系升温回流，直至反应完成，该反应料液经洗涤，分液，干燥后进行下一步反应；b)在第二步反应中通入氨气，直至反应完成，反应体系为固液混悬液；c)分出反应体系中产生的固体，有机层经水洗，蒸馏得到残留物为含式(I)的N-烷基取代磷酰三胺的粗产品，粗产品经重结晶得到纯度大于98％的精品；上述反应的反应式如下：

式中X为S原子或O原子；R基团选自乙基、丙基、环丙基、正丁基、异丁基、环丁基、1-戊基、2-戊基、3-戊基、环戊基、1-己基，2-己基、3-己基或环己基这些C2～C6的脂肪烃基中的一种。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤a)所用的氯磷液与烷基胺的摩尔比为1∶1.95～1∶2.1，过量的烷基胺作为缚酸剂使用。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤a)所用的有机溶剂至少为一种单一的有机溶剂，或是两种及两种以上的有机溶剂，或是两种及两种以上的有机溶剂的混合溶剂，所用的有机溶剂是沸点在30～150℃范围内的有机溶剂。

4.根据权利要求3中所述方法，其特征是所用的有机溶剂选自乙醚、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、石油醚、1，2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、1，3-二氧六环、1，4-二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺中的一种或两种以上混合物。

5.根据权利要求1中所述方法，其特征是步骤a)反应中所用的有机溶剂量按1摩尔氯磷液使用1L～1.6L的有机溶剂。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤a)反应在机械搅拌釜或磁力搅拌釜内进行，搅拌速度在20rpm～60rpm；反应温度通过热交换装置控制，热交换装置为夹套循环冷冻装置和回流冷却装置，装置中冷却介质为冰水或氯化钙冷冻液。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤a)反应在常压下进行，选用单一的有机溶剂为二氯甲烷。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤a)反应中氯磷液与有机溶剂混合预冷到5～15℃开始滴加烷基胺。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征是滴加温度范围为10～12℃。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤a)回流温度范围为35～150℃，回流反应的时间在1～4小时。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征是回流反应时间为1小时。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤a)的洗涤为：加入水进行搅拌洗涤，水的用量按1摩尔氯磷液计算为150mL～200mL，洗涤时搅拌速度为10～20rpm，搅拌时间为10～15分钟，静置分层的时间为1～3小时。

13.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤a)的干燥所用的吸水干燥剂选自无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙或氧化钙中的一种。

14.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤b)通氨反应在机械搅拌釜或磁力搅拌釜内进行，搅拌速度在20rpm～40rpm；反应温度通过热交换装置控制，热交换装置为夹套循环冷冻装置和回流冷却装置，装置中冷却介质为冰水或氯化钙冷冻液。

15.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤b)通氨反应在常压下，10～30℃进行，通氨时间为2～4小时。

16.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤b)通氨量与烷基取代磷酰二氯的摩尔比为4∶1～6∶1。

17.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤c)通过压滤或离心甩滤分离出的有机层，加入水进行搅拌洗涤，水的用量按1摩尔氯磷液使用100L～300L，洗涤时搅拌速度为10～20rpm，搅拌时间为10～15分钟，静置分层的时间为1～3小时。

18.根据权利要求17所述的方法，其特征是水洗后的有机相不需要加干燥剂干燥，直接进入下一步处理，常压蒸馏浓缩回收溶剂。