[发明专利]热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉末及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属含氟聚酰亚胺及其制备领域，特别是涉及一种热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉 末及其制备方法。

背景技术

聚酰亚胺是一类综合性能非常优异的高分子材料，具有特别优异的耐热性、耐低温性、 阻燃性、电气性能和力学性能，被广泛地应用于电子微电子、航空航天、激光、光电等高 科技领域。

聚酰亚胺本身不仅可以制备薄膜、纤维、工程塑料、粘合剂、涂料等，而且又可以 作为热固性树脂(如环氧树脂、双马来酰亚胺树脂、不饱和聚酯等)或含热固性树脂的高 分子体系的耐高温增韧改性剂。

中国发明专利CN1927908A公开了一种含酚羟基聚酰亚胺粉末的制备方法，其主要特 征在于：(1)摩尔比为1∶1的含酚羟基芳香族二元胺化合物或含酚羟基芳香族二元胺与 其它二元胺的混合物和芳香族二元酐在强极性非质子有机溶剂中，氮气保护下，于0℃～ 30℃下反应3～12小时后，得到透明粘稠的聚羟基酰胺酸溶液，其中，强极性非质子有机 溶剂占整个反应体系的质量百分数为5％～30％；(2)氮气气氛中，加入共沸脱水剂，加 热升温，于120℃～160℃的温度范围内，回流共沸脱水亚胺化反应5～18小时，冷却至室 温，过滤，洗涤，真空干燥，得到含酚羟基聚酰亚胺粉末，其中，共沸脱水剂与强极性非 质子有机溶剂的体积比为0.1～10∶1。

虞鑫海等人【耐高温单组分环氧胶粘剂的研制，粘接，2008，29(12)：16-19】公开 了耐高温单组分环氧胶粘剂的制备方法，其主要特征在于：以马来酸酐(MA)为封端剂， 以2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷 (BAPOPP)、2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)为主原料合成得到 了含酚羟基的聚醚酰亚胺树脂(HPEI)；以所合成得到的HPEI为耐高温增韧剂，与 N，N，N′，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯甲烷(TGDDM)、氢化双酚A环氧树脂(HBPAE)， 潜伏性固化剂等配制得到了综合性能优异的耐高温单组分环氧胶粘剂。

本发明所公开的热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉末的分子结构及其制备方法，尚未见公 开的文献或专利报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉末及其制备方 法，该热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉末可溶性好，是环氧树脂、不饱和聚酰亚胺树脂、不 饱和聚酯树脂等热固性树脂的高性能耐热增韧改性剂，具有良好的应用前景；且操作简单、 成本低、环境友好、可以在通用设备中完成制备过程，适用于工业生产。

本发明的化学反应方程式如下：

其中，-R₁-：选自

中的一种或多种；

-R₂-：选自

中的一种或多种；n为聚合度。

本发明的一种热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉末，其分子结构通式为：

n为聚合度；性状：白色至浅黄色固体粉末；玻璃化转变温度：187.0℃～254.5℃；

其中：-R₁-为含氟芳香族二元伯胺的二价连接基，选自

中的一种或多种；

-R₂-为芳香族二元酸酐分子的二价连接基，选自

中的一种或多种。

所述的热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉末，其分子结构式为：

n为聚合度；性状：白色固体粉末；玻璃化转变温度：189.5℃。

所述的热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉末，其分子结构式为：

n为聚合度；性状：白色固体粉末；玻璃化转变温度：192.2℃。

所述的热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉末，其分子结构式为：

n为聚合度；性状：白色固体粉末；玻璃化转变温度：219.7℃。

所述的热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉末，其分子结构式为：

n为聚合度；性状：白色固体粉末；玻璃化转变温度：224.6℃。