[发明专利]1-氯甲基萘的合成方法及其催化剂、非阳离子表面活性剂的用途

说明书

技术领域

本发明涉及非阳离子表面活性剂的新用途；本发明又涉及一种合成方法，具体涉及1-氯甲基萘的合成方法；本发明还涉及1-氯甲基萘的合成方法所用的催化剂。

背景技术

1-氯甲基萘，又称α-氯甲基萘，英文名称1-chloromethylnaphthalene，晶体，熔点32℃，沸点135～136℃(0.798kPa)，折射率1.6370，密度1.180g/cm³，闪点＞110℃，可溶于乙醚、苯，为催泪性刺激物。

1-氯甲基萘是一种重要的有机合成中间体，可合成α-萘甲醛、1-萘甲酸、1-萘乙酸、1-萘甲酰氯、1-萘乙腈、1-萘乙酰胺、1-萘甲胺等产品。

1-氯甲基萘可由1-甲基萘经侧链氯化而得。将1-甲基萘和芳香族氯化物溶剂加热到190-210℃，在光照下边搅拌边通氯，反应得1-氯甲基萘。但这种方法环境污染严重，三废较多。

1-氯甲基萘的合成还可以采用以萘为原料进行合成的路线。文献“α-萘甲醛的合成研究”(常运亨[J].精细化工中间体，2002，32，(2)：27～28)中披露的技术方案是：在装有回流冷凝管、磁力搅拌、温度计的250ml反应瓶中，分别加入12.8g(0.10mol)萘，15.0ml(0.20mol)37％甲醛，17.0ml(0.20mol)36％盐酸，一定量的季铵盐。搅拌下于75℃反应6h。冷却，环己烷萃取(2×20ml)，合并萃取液，饱和盐水洗(2×50ml)，旋转蒸发除去环己烷。减压蒸馏，收集得α-萘甲醛16.0g，产率91.0％，气相色谱分析测定纯度为98.7％。

文献“相转移催化合成盐酸萘替芬”(徐宝峰，赵爱华[J].化学世界，2002，(7)：374～377)披露了以下技术方案：在反应瓶中，加入萘128g(1mol)，多聚甲醛55g(1.83mol)，冰醋酸130mL 136g(2.26mol)，85％(质量分数)磷酸85mL，浓盐酸21mL，升温至80～85℃，搅拌6h。反应毕，冷却至室温，分出有机层，加入冰水、冷10％(质量分数)碳酸钾溶液。向有机层加乙醚，无水K₂CO₃干燥，回收溶剂，减压蒸馏，收集115～121℃/0.35kPa馏分，得产物120g，收率68.3％。

公开号为CN1324790A，公开日为2001年12月5日的中国发明专利申请涉及“盐酸奈替芬合成新工艺”，其中介绍了以萘为起始原料与冰醋酸、磷酸、浓盐酸、多聚甲醛合成1-氯甲基萘的粗产物，具体技术方案是：在反应器中加入萘320g、多聚甲醛110g、冰醋酸250-300ml、85％磷酸165ml、浓盐酸300-400ml，将混合物加温至80～85℃(内温)，剧烈搅拌6小时，将混合物冷至15～20℃，转至分离器中，加入冰水，分出下层1-氯甲基萘粗产物，粗产物依次用冰水、冰冷10％碳酸钾溶液、冰水洗涤。

发明内容

本发明的第一方面目的在于提出一种1-氯甲基萘的合成方法，以解决现在的1-氯甲基萘的合成方法反应时间长，反应收率低的问题。

本发明通过以下技术方案解决上述技术问题，达到本发明的目的。

一种1-氯甲基萘的合成方法，该方法包括以下步骤

a)、将甲醛或多聚甲醛和萘、浓盐酸、催化剂混合；

b)、在反应温度下搅拌反应一段时间；

c)、冷却；

d)、分离提纯得到1-氯甲基萘；

其特征在于：所述步骤a)中，所述催化剂由季铵盐和非阳离子表面活性剂组成。

本发明所谓的非阳离子表面活性剂是指非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。本发明采用季铵盐和非阳离子表面活性剂复配成催化剂，两者的协同作用增强了催化效果，在其余条件和文献“α-萘甲醛的合成研究”中披露的技术方案(参见背景技术)相同的情况下，反应时间时从文献“α-萘甲醛的合成研究”中披露的6小时缩短至3小时，并可将产品收率提高到95％以上。

所述季铵盐是四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基碘化铵、四甲基氯化铵中的一种或两种以上的混合。