[发明专利]一种(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰亚胺的制备方法无效

专利信息
申请号: 200910050721.2 申请日: 2009-05-07
公开(公告)号: CN101544585A 公开(公告)日: 2009-09-30
发明(设计)人: 匡春香;张文生;程学智 申请(专利权)人: 同济大学
主分类号: C07C311/51 分类号: C07C311/51;C07C303/36
代理公司: 上海正旦专利代理有限公司 代理人: 张 磊
地址: 20009*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 乙烯基 苯磺酰 亚胺 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明属于药物中间体合成技术领域,具体涉及一种(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰亚胺的制备方法。

背景技术

本方法合成的苯磺酰亚胺,是一类重要的有机合成中间体[1]。该类化合物由于同时含有(Z)-4-(2-溴乙烯基)功能基团,因而在有机化学、高分子材料、生物医学、医药和农药中间体等领域有着十分重要的应用前景。立体专一的(Z)-β-溴苯乙烯是具有广泛应用价值的有机合成砌块。它们用来合成有立体选择性的(Z)-烯烃,同时也是重要的合成炔烃的前体。通过Stille反应[2]、Suzuki反应[3]、Sonogashira反应[4]和Buchwald反应[5]等金属催化偶联反应,广泛应用于天然产物和抗菌药物的合成。

基于磺酰亚胺和(Z)-4-(2-溴乙烯基)各自的独特性质以及同时含有两种官能团的(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰亚胺的潜在价值,对该类化合物进行合成方法学的研究具有重要的意义。

参考文献:

1 Yoo,E.J.;Bae,I.;Cho,S.H.Han,H.;Chang S.Org.Lett.2006,8(7),1347。

2 (a)Stille.K.Angew.Chem[J],1986,98:504.(b)Stille J.K.Angew.Chem.Int.Ed.Engl[J],1986,25:508.(c)Recent review:Espinet P,Echavarren A M.Angew.Chem.Int.Ed.[J],2004,43:4704and references therein。

3 For a review on Suzuki cross-coupling reactions,see:Miyaura N,Suzuki A.Chem.Rev.[J],1995,95:2457。

4 (a)Sonogashira K,TohdaY,Hagihara N.Tetrahedron Lett.[J],1975,16:4467.(b)Takahashi S,Kuroyama Y,Sonogashira K,Hagihara,N.Synthesis[J],1980,627.(c)Negishi E,Anastasia LChem.Rev.[J],2003,103:1979。

5 Jiang,L.;Job,G.E.;Klapars,A.;Buchwald,S.L.Org.Lett.[J],2003,5:3667。

发明内容

本发明目的在于提供一种(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰亚胺的制备方法。

本发明获得的最终产物为(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰亚胺,其结构式如下之任一种:

其中,R1为CH3(CH2)3CH2-EtO2C—等,R2为Me,Et,n-Pr,n-Bu,PhCH2-,4-MeO-Ph-,4-t-Bu-Ph-等;

其合成路线如下:

具体步骤为:以(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰叠氮(1mmol)为原料,加入5-10mL的CHCl3为溶剂,依次加入炔(1.0-1.3mmol)、羟基化合物(1.0-1.5mmol)、CuI(0.1-0.2mmol),搅拌条件下缓慢滴加三乙胺(Et3N)(1.0-2.0mmol),在氮气条件下室温反应10-15小时,高立体选择性地合成(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰亚胺,收率63-93%。其中:(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰叠氮与炔的摩尔比为1:1.0-1.3;(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰叠氮与羟基化合物的摩尔比为1:1.0-1.5;(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰叠氮与CuI的摩尔比为1∶0.1-0.2;(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰叠氮与Et3N的摩尔比为1:1.0-2.0;反应溶剂总体积与(Z)-4-(2-溴乙烯基)苯磺酰叠氮的物质的量比为5-10(mL)∶1(mmoL)。

本发明中,所述炔为脂肪族炔或芳香族炔,脂肪族炔如丙炔酸乙酯、庚炔等,芳香族炔如苯乙炔、4-溴苯乙炔等。

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