[发明专利]一种N-乙基-3,4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺

说明书

技术领域

本发明涉及化学领域，具体涉及一种N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺。

技术背景

N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺是一种重要的精细化工产品，可作为药物中间体用于合成治疗中枢神经系统、心血管系统和胃肠系统紊乱失调的药物。也可作为合成具有抗菌特性的喹唑啉及其衍生物的重要中间体。例如知名的抗菌物奥索利酸(恶喹酸)。现有以胡椒环为原料，NEBA的合成主要是溴化、氨解合成制得。该合成工艺最短，但在氨解过程中需高温高压，且后处理相当困难，难以工业化实施。

发明内容

本发明的目的在于提供一种N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，它主要解决现有以胡椒环为原料，NEBA的合成主要是溴化、氨解合成制得，该合成工艺最短，但在氨解过程中需高温高压，且后处理相当困难，难以工业化实施的技术问题，本发明方法的原辅料来源广且价格合理，具有较大的工业应用价值。

为实现上述目的，本发明是这样实现的：

一种N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于它包括如下步骤：

(1)将胡椒环、含有分散剂的稀硝酸在55-70℃条件下反应5-6小时，收集硝化产物；

(2)将步骤(1)收集的硝化产物、催化剂Cu/Raney Ni、无水乙醇在1.5-2.0Mpa，70℃条件下，加氢2-3小时。排净釜内氢气，升温140-180℃反应10小时，从粗产品中收集N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺。

所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于所述步骤(1)中采用烷基萘磺酸为分散剂，所述的烷基萘磺酸占反应物总重量的1-2wt％。

所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于所述步骤(1)中反应物胡椒环与20wt％稀硝酸的摩尔比2-2.5∶1。

所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于所述步骤(2)中硝化产物与无水乙醇的重量比1∶3-6，催化剂占总重量的3-5％。

所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于所述步骤(1)收集硝化产物包括一下步骤：硝化产物与反应液分离，加含碳酸氢钠溶液碱洗，得到硝化产物。

所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于所述步骤(2)中反应液在分离除去固体催化剂后，减压蒸馏除酒精，即为N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺。

本发明的反应式如下：

用本发明制备方法得到的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺纯度达到92％以上，收率80-85％。

本发明所使用的胡椒环可按CN97112256.3公开的方法制备，以邻苯二酚为原料，在催化剂二甲亚砜的存在下与二氯甲烷进行反应，本发明不在赘述。

本发明所使用的分散剂为烷基萘磺酸钠盐，由R.T.Vandrbilt &Company生产，商品名为DARVAN 1。

与现有技术相比较，本发明采用烷基萘磺酸为分散剂，大大降低了硝化产物的粒径，减少了硝酸残余，避免了加氢时催化剂中毒现象的发生。

具体实施方式

实施例1：

在2000ml带搅拌装置、加料器和温度计的三口烧瓶中，加入10g烷基萘磺酸钠盐，750g20-25％的稀硝酸。在强烈搅拌下(约500-600r/min)向其中均匀滴加胡椒环137g(120ml，1.14mol，滴加时间约40-50min，滴加过程中，体系温度维持在60-65℃.滴加完毕后，体系升温至90℃在恒温反应2h。反应结束后，降至室温、抽滤，滤饼抽干后，再用冷水洗涤滤饼至滤液无色。滤饼为硝化产物-硝基胡椒环，黄色细粉，颗粒度小于100目。产品烘干后中185.2g，收率为97.1％。

实施例2：

在2000ml带搅拌装置、加料器和温度计的三口烧瓶中，加入5g烷基萘磺酸钠盐，750g20-25％的稀硝酸。在强烈搅拌下(约500-600r/min)向其中均匀滴加胡椒环137g(120ml，1.14mol，滴加时间约40-50min，滴加过程中，体系温度维持在60-65℃.滴加完毕后，体系升温至90℃在恒温反应2h。反应结束后，降至室温、抽滤，滤饼抽干后，再用冷水洗涤滤饼至滤液无色。滤饼为硝化产物-硝基胡椒环，黄色细粉，颗粒度小于150目。产品烘干后中187.9g，收率为98.5％。

实施例3