[发明专利]一种惰性气体稀释下甘油脱水制丙烯醛的方法

权利要求书

1、一种惰性气体稀释下甘油脱水制丙烯醛的方法，其特征在于反应原料甘油经气化后在装填有氧化铝或酸性沸石催化剂的固定床反应器或流化床反应器中，在惰性气体稀释下直接脱水生成丙烯醛；其中惰性气体为氮气、氩气、氦气、低碳烷烃、合成气、CO₂和水蒸气中任选一种或几种以任意比例混合的混合气，惰性气体与甘油的摩尔比为100∶1～1∶100；反应原料甘油是工业甘油或生物柴油副产粗甘油溶液，溶剂为水、醇和脂肪酸酯中任选一或几种以任意比例混合的混合物，甘油溶液中甘油的质量分数为20～100％；脱水反应条件为：反应温度220～450℃、反应压力0.001～2.0MPa和进料液体空速0.5～50.0h^-1。

2、根据权利要求1所述方法，其特征在于所述的惰性气体为氮气、甲烷、合成气、CO₂和水蒸气中任选一种或几种以任意比例混合的混合气，惰性气体与甘油的摩尔比为50∶1～1∶50。

3、根据权利要求1所述方法，其特征在于所述的反应原料甘油溶液中甘油的质量分数为40～95％，溶剂为水、甲醇、乙醇、水与脂肪酸酯的混合溶液、或水与甲醇和脂肪酸酯的混合溶液中任选一种。

4、根据权利要求1所述方法，其特征在于所述的氧化铝催化剂为大孔氧化铝，大孔氧化铝为γ-Al₂O₃、δ-Al₂O₃和θ-Al₂O₃中任选一种或几种以任意比例混合的混合物。

5、根据权利要求1所述方法，其特征在于酸性沸石催化剂为Si/Al原子比为5～500和H⁺交换度大于70％的X、Y、MOR、β、ZSM-5、ZSM-8、ZSM-10、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、MCM-68、ITQ1、ITQ2、SSZ-25、PSH-3、SAPO-11和SAPO-34中任选一种或几种的混合物。

6、根据权利要求5所述方法，其特征在于酸性沸石催化剂为Si/Al原子比10～200的氢型硅酸盐沸石HZSM-5、HZSM-11、HZSM-12、HZSM-22、HZSM-23、HMCM-22、HMCM-49和HMCM-56中任选一种或几种的混合物。

7、根据权利要求1所述方法，其特征在于甘油脱水的反应温度为240～400℃，反应压力为0.01～1.0MPa，进料液体空速为0.8～20.0h^-1。