[发明专利]1,3-烯炔类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化学合成技术领域，具体地说是一种1，3-烯炔类化合物的 制备方法。

背景技术

1，3-烯炔类化合物(1，3-enyne)是一类重要的不饱和化合物，它是许多 天然产物、药物中间体的重要结构单元和合成砌块。目前，关于1，3-烯炔类 化合物的合成已有文献报道，例如：文献(1)Yue，D.；Yao，T.；Larock，R. C.J.Org.Chem.2006，71，62；(2)Mino，T.；Shirae，Y.；Saito，T.； Sakamoto，M.；Fujita，T.J.Org.Chem.2006，71，9499；(3)Silva，S.； Sylla，B.；Suzenet，F.；Tatibouet，A.；Pauter，A.P.；Rollin，P.Org. Lett.2008，10，853.；(4)an der Heiden，M.R.；Plenio，H.；Immel，S.； Burello，E.；Rothenberg，G.；Hoefsloot，H.C.J.Chem.Eur.J.2008， 14，2857.(5)Yin，L.；Liebscher，J.Chem.Rev.2007，107，133.(6) Chinchilla，R.；Najera，C.Chem..Rev.2007，107，874.以上文献报道 的合成方法都使用了昂贵的金属催化剂如钯、铜等，不但增加了反应的成本， 而且钯等金属具有一定的毒性，易造成环境污染。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种1，3-烯炔类化合物的 制备方法，它以廉价的铁盐为催化剂，合成方法简单、原料易得、反应成本低， 而且收率高，不污染环境。

实现本发明目的的技术方案是：一种1，3-烯炔类化合物的制备方法，特 点是在室温和氮气的保护下，将烯基碘类化合物与取代端炔、催化剂、碳酸铯 和配体按摩尔比为1～1.5∶1∶1～3∶0.1～0.15∶0.1～0.3的配比混合，然后放入 甲苯、二甲苯的溶剂中升温至110℃，反应36～72小时，经分离、提纯后 而得，其结构式如下：

其中，R¹＝C_1-20的烷基、苄基或芳基；R²为C_1-20的烷基、胺甲基、酚氧甲基 或芳基；

所述烯基碘类化合物为(E)-1-(2-碘代乙烯基)苯或(E)-1-碘代-1- 己烯。

所述取代端炔为苯乙炔、对甲氧基苯乙炔、1-辛炔、N-甲基-N-炔丙基-苯 胺或苯基炔丙基醚。

所述催化剂为FeCl₃或Fe(acac)₃。

所述配体为1，10-菲咯啉、N，N，N’N’-四甲基-1，2-乙二胺、N，N’-二 甲基环己基-1，2-二胺、N，N’-二甲基-1，2-乙二胺。

本发明与现有技术相比具有合成方法简单、原料易得、反应成本低，生成 的产物以双键构型保持，而且收率高，不污染环境。

具体实施方式

本发明在室温和氮气的保护下，将烯基碘类化合物与取代端炔在金属铁盐 的催化作用下进行偶联反应，反应简式如下：

实施例1

本发明采用的烯基碘类化合物为(E)-1-(2-碘代乙烯基)苯、取代端炔 为苯乙炔、催化剂为FeCl₃、配体为1，10-菲咯啉(1，10-phenanthroline)。

取代端炔1.0mmol、烯基碘1.0mmol、碳酸铯3.0mmol、催化剂0.15mmol、 配体0.3mmol，在室温和氮气的保护下放入5ml的甲苯溶剂中升温至110℃， 反应48小时，经分离、提纯后而得(E)1，4-二苯基-丁-1-烯-3-炔，收率为 82％，其结构式如下：

实施例2

本发明采用的烯基碘类化合物为(E)-1-(2-碘代乙烯基)苯、取代端炔 为苯乙炔、催化剂为FeCl₃、配体为1，10-菲咯啉(1，10-phenanthroline)。