[发明专利]黄酮类化合物及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种如式B所示的黄酮类化合物的制备方法，其选自下述两种方法中的任一种： 

(1)在非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂中，在催化氢化反应催化剂的作用下，将如式D所示的化合物经催化氢化反应脱去苄基保护；之后在非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂中，在碱性试剂作用下，经脱羟基保护基反应，即可制得如式B所示的β构型的化合物； 

其中，R₁为-CO(CH₂)_nCH₃，苯甲酰基或苯甲酰基保护的葡萄糖基、半乳糖基或鼠李糖基；R₂为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基；当R₁为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基时，R₁＝R₂；n＝0～8；R₄为H、葡萄糖基、半乳糖基或鼠李糖基；所述的葡萄糖基、半乳糖基或鼠李糖基由基团中1位碳与母核相连； 

(2)非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂中，在碱性试剂作用下，将如式E所示的化合物经脱羟基保护基反应，即可制得如式B所示的α构型的化合物； 

其中，R₁为-CO(CH₂)_nCH₃，苯甲酰基或苯甲酰基保护的葡萄糖基、半乳糖基或鼠李糖基；R₂为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基；当R₁为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基时，R₁＝R₂；n＝0～8；R₄为H、葡萄糖基、半乳糖基或鼠李糖基；所述的葡萄糖基、半乳糖基或鼠李糖基由基团中1位碳与母核相连； 

上述方法中，所述的苯甲酰基保护的葡萄糖基、半乳糖基或鼠李糖基是指糖环上所有羟基被苯甲酰氧基所取代的葡萄糖基、半乳糖基或鼠李糖基。 

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于： 

所述的方法(1)中： 

催化氢化反应中，催化氢化反应催化剂为钯碳、氢氧化钯、兰尼镍、铑、铂和亚铬酸铜中的一种或多种，催化氢化反应催化剂的用量为如式D所示的化合物质量的0.1～0.3倍；非质子性溶剂为二氯甲烷和/或乙酸乙酯，醇溶剂为甲醇和/或乙醇，非质子性溶剂和醇溶剂的体积比为1∶2～2∶1；催化氢化反应的温度为30～50℃；催化氢化反应的压力为10～30公斤级别压力级； 

脱羟基保护基反应中：碱性试剂为碳酸钾、氢氧化钾和甲醇钠中的一种或多种，碱性试剂的用量为式D化合物摩尔量的2～10倍；非质子性溶剂为二氯甲烷和/或乙酸乙酯，醇溶剂为甲醇和/或乙醇，非质子性溶剂和醇溶剂的体积比为1∶2～2∶1；脱羟基保护基反应的温度为10℃～30℃； 

所述的方法(2)中：碱性试剂为碳酸钾、氢氧化钾和甲醇钠中的一种或多种，碱性试剂的用量为式E化合物摩尔量的2～10倍；非质子性溶剂为二氯甲烷和/或乙酸乙酯，醇溶剂为甲醇和/或乙醇，非质子性溶剂和醇溶剂的体积比为1∶2～2∶1；脱羟基保护基反应的温度为10℃～30℃。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于： 

所述的方法(1)中： 

催化氢化反应中，催化氢化反应催化剂为钯碳，非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂为体积比为1∶1的二氯甲烷和乙醇的混合溶剂，或体积比为1∶1的乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂；催化氢化反应的温度为45℃；催化氢化反应的压力为25公斤级别压力级； 

脱羟基保护基反应中：碱性试剂为甲醇钠，碱性试剂的用量为式D化合物摩尔量的5倍；非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂为体积比为1∶1的二氯甲烷和乙醇的混合溶剂，或体积比为1∶1的二氯甲烷和甲醇的混合溶剂；脱羟基保护基反应的温度为20℃； 

所述的方法(2)中：碱性试剂为甲醇钠，碱性试剂的用量为式E化合物摩尔量的5倍；非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂为体积比为1∶1的二氯甲烷和乙醇的混合溶剂，或体积比为1∶1的二氯甲烷和甲醇的混合溶剂；脱羟基保护基反应的温度为20℃。