[发明专利]一种三氟甲基苯乙烯类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种高分子材料聚合单体的制备方法，具体的涉及一种三氟 甲基苯乙烯类化合物的制备方法。

背景技术

三氟甲基苯乙烯，具有如下结构式：

R¹＝H，Me；R²＝H，Me；R³＝H，F，Cl，Br，

该化合物是合成高分子材料含氟聚苯乙烯常用的单体。

目前为止，文献报道三氟甲基苯乙烯合成有两种方法。第一种为使用三 氟甲基苯乙醇为原料，使用硫酸氢钾为脱水剂进行加热脱水反应。第二种为 使用三氟甲基苯乙醇为原料，无水苯溶剂中，使用五氧化二磷为脱水剂进行 加热脱水反应。由于三氟甲基苯乙烯不稳定，目前报到方法均为酸性条件， 加热脱水时，会发生三氟甲基苯乙烯的自身聚合，导致产率下降。所以到目 前为止本化合物的合成仍未获得令人满意的结果。

第一种方法：

G.B.Bachman(J.Am.Chem.Soc，1947，69，p2022-2025)报道使用三氟 甲基苯乙醇为原料，使用硫酸氢钾为脱水剂进行加热170-195℃脱水反应， 产率为86％。该方法中，使用硫酸氢钾为较强酸性、导致体系中生成的三氟 甲基苯乙烯的容易自身聚合，实际生产中聚合非常严重，产率低下。

第二种方法：

C.S.Marvel(J.Am.Chem.So.c，1946，68，p736-738)，E.T.McBee(J. Am.Chem.Soc.，1950，72，p5574-5575)，E.T.McBee(J.Am.Chem.Soc.，1950， 72，p4053-4055)，G.B.Bachman(J.Am.Chem.Soc.，1947，69，p2022-2025) 等人报道使用使用三氟甲基苯乙醇为原料，无水苯溶剂中，使用五氧化二磷 为脱水剂进行加热145-170℃脱水反应，产率为50％左右。苯为有毒有害的 有机溶剂，对人体肝脏损害较大，生产操作环境恶劣。由于使用五氧化二磷 为脱水试剂，生成副产物为磷酸、导致体系中生成的三氟甲基苯乙烯的容易 自身聚合，实际生产中聚合非常严重，产率低下。

另外，脱水剂硫酸氢钾脱水后产生废物强酸性物质硫酸氢钾水溶液；而 五氧化二磷脱水后形成磷酸，磷酸为较强酸性物质，硫酸氢钾水溶液和磷酸 均对设备腐蚀性强，对环境污染严重，导致两方法的废料均需要进一步后处 理，从而成本上升。由于上述原因，导致目前三氟甲基苯乙烯难以进行工业 化生产，不能满足材料工业和医药工业生产对此原料的大量需求。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的三氟甲基苯乙烯类化合 物的制备方法中产率较低，容易发生产物的自身聚合，生成的副产物会对设 备产生腐蚀，成本较高，难以进行工业化生产，以及需要用到有毒有害的有 机溶剂的缺陷，而提供了一种三氟甲基苯乙烯类化合物的制备方法。本发明 的制备方法产率较高、纯度较高、对设备腐蚀少、成本较低、易于实现工业 化；并且还可以在无溶剂的条件下进行，改善生产操作环境，最大限度的减 少环境污染，并省去了溶剂蒸馏回收工序。

本发明涉及一种三氟甲基苯乙烯类化合物II的制备方法，其包含下列步 骤：在无溶剂条件下，或在溶剂中，化合物I在脱水剂蒙脱土的作用下进行 脱水反应，即制得化合物II；

其中，R¹和R²独自的为氢、C₁～C₄烷基或C₆～C₈芳基，优选氢、甲基、乙 基、丙基或苯基，更佳的为氢或甲基；R³为氢、氟、氯、溴、碘、C₁～C₄烷基或C₁～C₄烷氧基，优选氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基或甲氧基， 更佳的为氢、氟、氯或溴。

其中，所述的蒙脱土较佳的为蒙脱土K10和/或蒙脱土KSF，其用量较 佳的为化合物I重量的5％-30％，更佳的为10％-20％，最佳的为10％-15％。