[发明专利]一种应用超微粉碎技术脱除红车轴草提取物中苯并[a]芘的方法

说明书

技术领域

本发明属于中药提取应用技术领域，具体涉及一种应用超微粉碎技术脱除红车轴草提取物中苯并[a]芘的方法。

背景技术

苯并[a]芘，又称3，4-苯并芘。它是一种由5个苯环构成的多环芳烃，分子式为C₂₀H₁₂，分子量为252。结构式如下图所示。

常温下苯并[a]芘为浅黄色针状结晶，可分为单斜晶或斜方晶，性质稳定，沸点310～320℃(10mm汞柱)，熔点179～180℃，在水中溶解度为0.004～0.012mg/L，易溶于环己烷、己烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酮等有机溶剂，微溶于乙醇、甲醇。苯并(a)芘在有机溶剂中，用波长360nm紫外线照射时，可产生典型的紫色荧光。

苯并[a]芘是已发现的，200多种多环芳烃中最主要的环境和食品污染物。它是含碳燃料及有机物热解的产物，煤、石油、天然气、木材等不完全燃烧都会产生。而这些物质在工农业生产、交通运输和生活等方面的大量应用，导致了苯并[a]芘的广泛污染。可以说各种动植物性中药材都可能受到苯并[a]芘的污染。大多数中药材中的苯并[a]芘主要来源于中药材的加工过程。

目前中药村的产地炮制加工中烘烤常用的燃料有煤、木炭、焦炭、煤气和电热等。由于燃烧产物与中药材直接接触，烟尘中的苯并[a]芘直接接触食品而污染。由于烘烤温度高，中药材中的脂肪、胆固醇等成分，可经高温热解或热聚，形成苯并[a]芘。据研究报道，在烤制过程中动物食品所滴下的油滴中苯并[a]芘含量是动物食品本身的10～70倍。

有些设备管道含有苯并[a]芘。如在采用橡胶管道输送原料或成品时，橡胶的填充料碳黑和加工橡胶时用的重油中均含有苯并[a]芘，当提取药液经过这些管道输送时，苯并[a]芘有可能转移到提取物中。

工业废水、废气的污染：生产碳黑，炼油，炼焦，合成橡胶，烧沥青等行业的废水，废气中含有大量苯并[a]芘，可对环境和食品造成污染。中药材在柏油公路上晾晒，温度高时熔化的柏油可附着在粮食上，可导致苯并[a]芘含量显著增高。采用受污染的中药材生产提取物时，苯并[a]芘有可能转移到提取物中，造成提取物中苯并[a]芘超标。

苯并[a]芘对人类和动物来说是一种强的致癌物质。通过水和食物进入人体的，苯并[a]芘很快通过肠道吸收。吸收后很快分布于全身。多数脏器在摄入后几分钟和几小时就可检测出苯并[a]芘和其代谢物。乳腺和脂肪组织中可蓄积。苯并[a]芘具有致癌性和遗传毒性，在经口摄入的苯并[a]芘可通过胎盘进入胎仔体，呈现起毒性和致癌性。无论任何途径摄入，主要的排泄途径是经肝胆通过粪便排出。绝大部分为其代谢产物，只有1％的为原型。动物实验表明，进入体内的苯并[a]芘在微粒体混合功能氧化酶系的芳烃羟化酶作用下，代谢活化为多环芳烃环氧化物，与DNA、RNA和蛋白质大分子结合而呈现致癌作用，成为终致癌物。有的可经进一步代谢，形成带有羟基的化合物，最后可与葡萄糖醛酸、硫酸或谷胱甘肽结合从尿中排出。

最初发现时致皮肤癌，后经深入研究，由于侵入途径和作用部位的不同，对机体各脏器如肺，肝，食道，胃肠等均可致癌。有许多的流行病学研究资料显示了人类摄入多环芳族化合物与胃癌发生率的相关关系。有人用含20μg苯并[a]芘的饲料喂养大白鼠14个月，结果大部分发生胃癌。苯并[a]芘致癌机制首先是在芳烃羟化酶作用下生成环氧化物和酚类化合物，然后在环氧水化酶进一步作用生成7.8-二氢二醇及9.10-二氢二醇等环氧化合物，这些环氧化物与DNA内的脱氧嘌呤碱基形成加合物，再连接到鸟嘌呤或腺嘌呤的氮上，形成N2-脱氧鸟嘌呤加合物，N7-脱氧鸟嘌呤加合物和N6-脱氧腺嘌呤加合物。这些加合物形成的数量与持续时间决定了苯并[a]芘的致癌能力。

在日常生产中可通过加强环境治理，防止工业三废中苯并[a]芘对水域、土壤、空气和植物造成污染；改变生产方式，收获的中药材，禁止在柏油路面晾晒；改进加工方法，尽量避免成分热解和热聚，以减少苯并[a]芘形成等措施防止苯并[a]芘污染中药提取。

苯并[a]芘易溶于环己烷、苯、丙酮等有机溶剂，微溶于乙醇、甲醇，因此非极性溶剂浸提法是去除中药提取物中苯并[a]芘的有效方法。中药提取物大部分以水、乙醇等极性溶剂提取，非极性溶剂难以渗透入提取物中，所以常规浸提法去除中药提取物中苯并[a]芘的效率较低。超微粉碎技术可以将中药提取物粉碎至直径75μm以下，可以显著提高提取物与非极性溶剂的接触面积，对提高去除苯并[a]芘效率有重要意义。