[发明专利]咪鲜胺衍生物及其作为杀菌剂的用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种杀菌剂，特别是涉及一种咪鲜胺衍生物，该衍生物的制备方法以及该衍生物在农业或园艺中防治有害真菌的用途。

背景技术

咪鲜胺是一种广谱性杀菌剂，属于甾醇生物合成抑制剂，是氨基甲酰咪唑类杀菌剂中活性最强的品种，内吸性弱，但有良好的传导性能。对子囊菌、半知菌以及担子菌引起的多种病害有特效，也可用于水果采收后防腐保鲜。对大田作物、水果、蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗和铲除作用。咪鲜胺的使用始于70年代。随着近年来咪鲜胺在杀菌剂领域的普及推广，抗性问题变的越发明显，防治植物病害时有效成分施用量呈逐年增高趋势，这就给作物残留带来严峻的考验，但在水果、蔬菜保鲜方面咪鲜胺仍具有不可替代的地位。因此开发出新的且仍然具有甚至超过咪鲜胺原有杀菌活性的化合物成为该领域重点研究课题。本发明仍以咪鲜胺为基础，在咪鲜胺原有的基础上进行结构改造，提出一系列咪鲜胺衍生化合物，并进行合成。初步发现该衍生物具有较好的应用前景。

发明内容

本发明要解决的技术问题是在咪鲜胺的基础上对其结构进行改造，制备出一系列具有新颖结构的咪鲜胺衍生物。此外，本发明还介绍了这些化合物的制备方法，以及这些化合物在农业或园艺中控制或预防植物有害真菌侵染的用途。

本发明提供了一种咪鲜胺衍生物，其具有如下式(III)所示的结构：

其中，x为1或2，当x为2时，R选自Cl^-、Br^-、NO₃^-、OH^-、Ar^-或R’COO^-，R’为H或1-20个碳原子的直链或支链烷基，优选为1-6个碳原子的直链或支链烷基，当x为1时，R为SO₄^2-。

上述化合物是通过在咪鲜胺结构基础上进行改造制得的咪鲜胺衍生物，该衍生物是农业应用上可接受的化合物。

上述式(III)的咪鲜胺衍生物的制备方法，其包括如下步骤：

以咪鲜胺原药为原料，与锌盐ZnR_x化合物发生螯合反应，制得咪鲜胺衍生物，其主要反应方程式如下：

其中式(I)为咪鲜胺，式(II)为锌盐，式(III)为制备得到的咪鲜胺衍生物，在式(II)和式(III)中，x为1或2，当x为2时，R选自Cl^-、Br^-、NO₃^-、OH^-、Ar^-或R’COO^-，R’为H或1-20个碳原子的直链或支链烷基，优选为1-6个碳原子的直链或支链烷基，当x为1时，R为SO₄^2-。

本发明还提供了一种制备式(III)咪鲜胺衍生物的方法，该方法包括如下步骤：

在反应釜中，先将咪鲜胺溶于甲苯，制得甲苯溶液，投入锌盐ZnRx，经过搅拌、加热升温至60-110℃，蒸馏脱水，然后降温到常温，再经过离心、烘干制得本发明产品。如果锌盐含结晶水，则在甲苯溶液中先脱水再投入到反应过程中。

由于本发明的咪鲜胺衍生物的制备是以咪鲜胺原药为原料，因此，对国内外咪鲜胺生产企业的技术改造、产品升级具有重要意义。本发明制备的咪鲜胺衍生物具有以下特点：

本发明的咪鲜胺衍生物是在咪鲜胺基础上的结构改造，保留了咪鲜胺原有杀菌活性，但在整体结构上，通过螯合反应又导入锌元素，提高了整体杀菌活性。

本发明还提供了咪鲜胺衍生物在预防和治疗对咪鲜胺产生抗性或即将产生抗性的真菌的用途，本发明的咪鲜胺衍生物是咪鲜胺的一个很好的替代品。