[发明专利]一种有机农药的检测方法及其装置

权利要求书

1.一种有机农药的检测方法，其特征在于：a.将分子印迹聚合物修饰的离子选择性电极插入盛有指示离子的测量池中，产生对照电位速率变化信号；所述分子印迹聚合物修饰的离子选择性电极内插有内参比电极，同时pH＝4～14的缓冲溶液作为内充液注入离子选择性电极内，并且底部黏附分子印迹聚合物敏感膜；

b.将电极插入含有标准有机农药的测量池中富集一定时间，而后将电极转入含有指示离子的测量池中，产生标准电位速率变化信号；

c.以对照和标准电位速率变化对有机农药浓度绘图得标准工作曲线；

d.将电极插入盛有待测样品的测量池中富集一定时间，而后将电机转入含有指示离子的测量池中，产生样品电位速率变化信号；通过对照标准工作曲线即得待测有机农药的浓度。

2.按权利要求1所述的有机农药的检测方法，其特征在于：所述分子印迹聚合物修饰的离子选择性电极为在离子选择性电极头上黏附分子印迹聚合物敏感膜，所述分子印迹聚合物敏感膜为将聚合物基体材料、增塑剂、分子印迹聚合物颗粒和离子交换剂按重量份数比为20-40∶40-80∶0.2-20∶0.05-10混合，而后融入到四氢呋喃溶液中，搅拌使之成为均匀溶液，在室温下自然挥发即可；所述聚合物基体材料为聚氯乙烯、聚丁基丙烯酸酯、聚丙烯酸丁酯、聚醚酰亚胺、橡胶或溶胶凝胶膜；增塑剂为邻-硝基苯辛醚(o-NPOE)、二-2-乙基己基癸酯、癸二酸二丁酯或癸二酸二辛酯；离子交换剂为四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠、二壬基萘磺酸或三(十二烷基)氯化铵。

3.按权利要求2所述的有机农药的检测方法，其特征在于：所述的分子印迹聚合物颗粒是将标准有机农药分子、单体和交联剂按摩尔分数比1∶3-4∶2-20混合，加入到反应溶剂中使上述物质混合均匀并超声10-30min，而后再加入引发剂，于60-90℃下热引发聚合12-24h得白色块状聚合物，将白色块状聚合物用甲醇/乙酸超声洗脱，而后再用甲醇超声洗脱，直到洗脱液在紫外吸收光谱中λ＝254nm处无吸收峰为止，即得分子印迹聚合物颗粒；所述单体为甲基丙烯酸、三氟甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、丙烯酰胺或甲基丙烯酸甲酯；所述交联剂为乙二醇双甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或二乙烯基苯；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述的反应溶剂为苯、氯仿或N，N-二甲基甲酰胺。

4.按权利要求1所述的有机农药的检测方法，其特征在于：所述指示离子为绿草定阴离子、三氯吡啶醇钠阴离子、吡啶-3-甲酸阴离子、4-二甲氨基吡啶阳离子或3-吡啶甲酰胺阳离子。

5.按权利要求1所述的有机农药的检测方法，其特征在于：所述待测样品可为有机磷农药、有机氮农药、有机氯农药、有机氟农药、有机硫农药或有机铜农药。

6.一种按权利要求1所述的有机农药的检测装置，其特征在于：离子计(6)通过导线分别连接分子印迹聚合物修饰的离子选择性电极(1)和外参比电极(5)；分子印迹聚合物修饰的离子选择性电极(1)内插有内参比电极(2)，同时盛有内充液(3)，并且其底部设有分子印迹聚合物敏感膜(4)。

7.按权利要求6所述的有机农药的检测装置，其特征在于：分子印迹聚合物修饰的离子选择性电极(1)可与旋转圆盘电极(7)相连。

8.按权利要求6所述的有机农药的检测装置，其特征在于：分子印迹聚合物修饰的离子选择性电极(1)还可与控制电流仪(8)相连施加。

9.按权利要求6所述的有机农药的检测装置，其特征在于：所述分子印迹聚合物修饰的离子选择性电极为在离子选择性电极头上黏附分子印迹聚合物敏感膜，所述分子印迹聚合物敏感膜为将聚合物基体材料、增塑剂、分子印迹聚合物颗粒和离子交换剂按重量份数比为20-40∶40-80∶0.2-20∶0.05-10混合，而后融入到四氢呋喃溶液中，搅拌使之成为均匀溶液，在室温下自然挥发即可；所述聚合物基体材料为聚氯乙烯、聚丁基丙烯酸酯、聚丙烯酸丁酯、聚醚酰亚胺、橡胶或溶胶凝胶膜；增塑剂为邻-硝基苯辛醚(o-NPOE)、二-2-乙基己基癸酯、癸二酸二丁酯或癸二酸二辛酯；离子交换剂为四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠、二壬基萘磺酸或三(十二烷基)氯化铵。

10.按权利要求6所述的有机农药的检测装置，其特征在于：所述的分子印迹聚合物颗粒是将标准有机农药分子、单体和交联剂按摩尔分数比1∶3-4∶2-20混合，加入到反应溶剂中使上述物质混合均匀并超声10-30min，而后再加入引发剂，于60-90℃下热引发聚合12-24h得白色块状聚合物，将白色块状聚合物用甲醇/乙酸超声洗脱，而后再用甲醇超声洗脱，直到洗脱液在紫外吸收光谱中λ＝254nm处无吸收峰为止，即得分子印迹聚合物颗粒；所述单体为甲基丙烯酸、三氟甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶、丙烯酰胺或甲基丙烯酸甲酯；所述交联剂为乙二醇双甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或二乙烯基苯；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述的反应溶剂为苯、氯仿或N，N-二甲基甲酰胺。