[发明专利]一种用于制备邻苯基苯酚的催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于制备邻苯基苯酚的特效催化剂的制备方法。

背景技术

邻苯基苯酚是一种用途十分广泛的有机中间体，主要用于塑料的热稳定剂；可用于水果蔬菜的防霉，防腐保鲜，可用于纤维和其他材料(皮革、纸张、织物等)的消毒剂和防腐剂；工业上主要用于制备油溶性邻苯基苯酚酚醛树脂，也是当前大量工业化生产阻燃剂DOPO的主要原材料。现在国内外主要采用以环己酮为原料经过缩合脱水的二聚体(环己烯基环己酮)，再经催化脱氢、精制得到邻苯基苯酚。

环己烯基环己酮脱氢制备邻苯基苯酚，一般是以氯铂酸为活性组分，γ-氧化铝为载体，制备的铂催化剂，铂含量一般在0.3～0.5％，碱含量控制在2～5％，在340～370℃还原温度进行脱氢得到邻苯基苯酚，虽然他们的初期二聚体的转化率几乎达到100％，选择性在95％以上，但催化剂的稳定性很差，一般到100小时后，二聚体的转化率下降到95％以下，转化率下降到90％，虽然也有做到200小时甚至1000小时的，但他们都有稳定性差，使用寿命短的缺点，并且催化剂的成本很高。所以研制出一种高效、稳定、使用寿命长的催化剂对工业化生产有着十分重要的意义。

关于采用贵重金属或非贵重金属的研究报道不少，国内主要以南京理工大学的蔡春、吕春绪为主，南京工业大学的曾崇余等为主的研究资料较多，CN1371897A南京理工大学蔡春、吕春绪，CN1947838A南京工业大学曾崇余等发明的专利，在这些催化剂的作用下，二聚体环己烯基环己酮起始转化率在100％，邻苯基苯酚的转化率在95％以上。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种用于制备邻苯基苯酚的催化剂的制备方法，催化剂的制造成本大幅下降，稳定性增强，使用寿命长。

本发明一种用于制备邻苯基苯酚的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

A、硝酸铜和硝酸镍溶于去离子水中；

B、用氢氧化铝粉吸附上述溶液，再将酸化剂加入进去，所用酸化剂为醋酸或硝酸，捏合，模压成型；

C、将成型物烘干再经焙烧处理得到瓷化氧化铝及镍铜复合催化剂载体；

D、将氯铂酸溶于去离子水中，吸附于上述载体中，加热烘干，在氢气氛中加热还原，制得制备邻苯基苯酚的特效催化剂。

其中优选的技术方案为：

所述硝酸铜和硝酸镍的用量分别为氢氧化铝重量的1～3％和3～5％，A步骤中的去离子水用量是以氢氧化铝与去离子水的重量比为2∶1计算。

所述酸化剂的量为氢氧化铝重量的5～7％。

所述成型物的烘干温度为90～110℃，时间为6～8小时，焙烧温度为900～1100℃，焙烧时间为6～8小时。

所述模压成型的成型物为直径3mm，高度3mm的棒状颗粒。

所述氯铂酸中铂的质量含量为催化剂载体重量的0.03～0.05％，催化剂载体与去离子水的重量比为3∶2。在氢气氛中还原温度为380～420℃，还原时间为12～16小时。

催化剂活性及稳定性的验证在一玻璃管式反应器中进行，玻璃管外为管式加热器，二聚体进料为微型平流泵，玻璃管下端装10cm的Φ4mm的圆形玻璃球，中间段装70g制备好的催化剂，上端装10cm的Φ4mm的圆形玻璃球，整个玻璃球全部在加热管内，控制氮气流量为60ml/min，升温加热到活化温度，保温4小时，然后用氢气流量20ml/min在此温度下，继续活化12小时后，降至反应温度在此流量下开始进二聚体通过玻璃管式反应器，下部用定制的接收瓶，接收产品，氢气到盛水的玻璃瓶鼓泡，再到排空管排空。每2小时取样一次，气相色谱分析产品的组成，以此计算二聚体的转化率和选择性，通过长达1000小时的时间优化出最佳工艺条件，再通过30吨/年试验装置，经过近三年的时间累计长达20000小时验证催化剂的稳定性和寿命。

本发明的优点：

本发明采取极少的贵重金属铂，大大降低了催化剂的制造成本。活性氧化铝及镍铜复合载体在高温下瓷化，最终形成性能稳定的催化剂，并且二聚体的转化率在初期为99.8％，选择性在95％，经过1000小时后，选择性几乎不变，经过近三年的时间累计长达20000小时的试验，二聚体转化率还能高达97％，选择性在93％。

具体实施方式

以下结合实施例说明本发明，本发明并不限于以下实施例。

实施例1：