[发明专利]用于制备4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的方法

说明书

技术领域

本发明记载了在存在催化剂的条件下从2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮(三 丙酮胺，TAA)、氨和氢制备4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(TAD)的方法。

背景技术

4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶由于2，2，6，6-取代而特点在于有位阻，并 且其可被广泛使用，尤其用作生产用于聚合物的UV稳定剂中的中间 体。本文中，重要的是，除了具有高化学纯度之外，4-氨基-2，2，6，6-四甲 基哌啶没有或具有尽可能低的固有颜色。即使经过几个月长期储存，4- 氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶也不会发生变色。当4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶 被用于生产稳定剂或直接用作添加剂时，这是尤其关键的，因为4-氨基 -2，2，6，6-四甲基哌啶的产品质量对稳定的聚合物的质量有决定性影响。

4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶通常通过在一个或两个阶段在存在催化 剂的条件下还原胺化2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮来制备。

因而，EP 0776887A1记载了在存在选自钴、镍、钌、钯和铂的金 属催化剂的条件下并在不存在溶剂的条件下在285至300bar的压强下 的连续方法。同样，DE 3003843A1所述的方法在大于200bar压强下 并在没有溶剂的情况下进行，而且它也可作为非连续方法来进行。

可是，非连续方法通常在较低的压强下并在存在具有钴或镍的催化 剂的条件下进行。因而，EP 0714890A2记载了在95bar压强下并在 同样没有溶剂的条件下的方法。此处，获得了纯度为95至97％的4-氨 基-2，2，6，6-四甲基哌啶。

可是通常，方法都被描述为在存在溶剂(例如，水或醇)的条件下 进行的。例如，GB 2176473和CN 1358713A记载了方法，其利用水 作为溶剂并在存在碱金属和碱土金属作为助催化剂的条件下在10至30 bar的压强下进行。对于GB 2176473，获得的收率为90至95％，而对 于CN 1358713A，为96.6％。

Li Yang等人在Chemical Industry and Engineering第23卷第4期， 323-327中记载了一些工艺参数对制备4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的方 法的影响。例如，Li Yang等人描述了通过使用钴催化剂替代镍催化剂 可增加选择性。合适的温度为90至100℃，而氢压强应当是15至25bar。 在上述现有技术中同样没有记载改善4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶颜色稳 定性的可能方案。

相反，WO 99/16749记载了用于纯化2，2，6，6-四取代4-氨基哌啶的 方法，用以改善这些化合物的颜色稳定性。在蒸馏2，2，6，6-四取代4-氨 基哌啶后，这在存在氢化或脱氢催化剂的条件下与氢反应，并从反应混 合物中分离出。利用纯化步骤，APHA色数可降低至小于10。

WO 97/46529也记载了纯化这些哌啶的方法。在该方法中，首先通 过蒸馏从反应混合物中去除水和高沸点化合物，加入还原剂，最后通过 蒸馏分离哌啶。通过加入还原剂，尤其是NaBH₄，APHA色数可降低至 小于15。

这两篇PCT出版物分别记载了额外的纯化步骤用以获得所希望的 颜色稳定性。

发明内容

因此，本发明的目的是提供在中等压强下制备4-氨基-2，2，6，6-四甲 基哌啶的方法，其能制备出储存6个月的APHA值＜20的颜色稳定的 4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。