[发明专利]1,2-二烷基-1,2-二氟代碳酸乙烯酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及以一个工序制造1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯的方法，进一步涉及新的1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯的顺式异构体和反式异构体，以及它们的制造方法。 

背景技术

碳酸乙烯酯(＝1，3-二氧杂戊环-2-酮)广泛用作二次电池和电容器等电化学设备用电解液的溶剂。 

并且，经过氟化的碳酸乙烯酯由于具有充放电循环特性和电流效率等优异的优点而备受关注，已知有二氟代碳酸乙烯酯(4，4-二氟-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4，5-二氟-1，3-二氧杂戊环-2-酮)等(专利文献1)，并且提出了使单氟代碳酸乙烯酯氟化的制造方法。 

氟化在取代碳酸乙烯酯中也有记载(专利文献2～3)，专利文献2中提出了范围非常广泛的通式，还举出了大量例示化合物，但实际上实施例中所使用的氟代碳酸乙烯酯仅仅是单氟代碳酸乙烯酯和二氟代碳酸乙烯酯。 

在专利文献3中，记载了具有抑制形成枝状晶体的效果的具有甲基作为取代基的氟代碳酸乙酯。但是，在该专利文献3中，实际上在实施例中使用的氟代碳酸乙烯酯仅仅是1-甲基-2，2-二氟代碳酸乙烯酯一种，且对1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯的制造方法没有记载。 

专利文献1：日本专利特开平2000-344763号公报 

专利文献2：日本专利特开2007-188873号公报 

专利文献3：日本专利特开平8-306364号公报 

发明内容

本发明的目的在于提供一种不经过碳酸乙烯酯，以一个工序制造1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯的方法。 

本发明提供一种式(3)所示的1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯的制造方法，其特征在于，使式(1)所示的碳酰氟与式(2)所示的二酮化合物反应， 

式(1)： 

式(2)： 

式(2)中，R¹和R²相同或不同，均为可以含有氟原子也可以具有醚键的碳原子数1～4的烷基， 

式(3)： 

式(3)中，R¹和R²与式(2)相同。 

式(3)的1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯以顺式异构体和反式异构体的混合物得到，通过对该1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯的顺式异构体和反式异构体的混合物进行分馏，能够离析为式(3A)所示的顺式-1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯和式(3B)所示的反式-1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯。 

式(3A)： 

式中，R¹和R²同上。 

式(3B)： 

式中，R¹和R²同上。 

所得顺式-1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯(3A)和反式-1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯(3B)是未曾制造的新型化合物。 

此外，本发明还涉及一种式(3B)所示的反式-1，2-二烷基-1，2-二氟代碳酸乙烯酯的制造方法，其特征在于，包括：使式(4a)或式(4b)所示的羰基化合物与式(2)所示的二酮化合物反应，制造式(5)所示的反式-1，2-二烷基-1，2-二卤代碳酸乙烯酯的工序；和然后，在有机溶剂中使氟化剂与得到的反式-1，2-二烷基-1，2-二卤代碳酸乙烯酯反应的工序。 

式(4a)： 

式(4b)： 

在式(4a)和式(4b)中，X¹表示F、Cl或Br，X²表示Cl或Br，X¹和X²可以相同也可以不同， 

式(2)： 

式(2)中，R¹和R²相同或不同，均为可以含有氟原子也可以具有醚键的碳原子数1～4的烷基， 

式(5)： 

式(5)中，X¹、X²、R¹和R²同上， 

式(3B)：