[发明专利]二烯聚合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及二烯聚合物，和制备该二烯聚合物的方法。

背景技术

已知通过将环状结构引入到聚合物主链中为聚合物提供了诸如光 学性能和耐热性性能的物理性能。例如，Journal of Molecular Catalysis， 76(1992)，189-194公开了在其主链具有环状结构的聚(亚甲基-1，3-环戊 烷)，其是通过非共轭二烯如1，5-己二烯的环化聚合制备的。

还已知通过将芳香结构引入到聚合物中改进了聚合物的物理性能 如耐热性性能。例如，JP 2006-193708A公开了含芴骨架的(甲基)丙烯酸 类聚合物及其制备方法。另外，Angew.Chem.Int.Ed.2007，46，6141-6143 和J.Am.Chem.Soc.2007，129，7002-7003公开了通过含芴骨架的单体的 环化聚合获得的聚合物。

发明内容

但是，诸如以上的聚(亚甲基-1，3-环戊烷)的聚合物在其物理性能如 耐热性性能方面是不能令人满意的。以上的含芴骨架的(甲基)丙烯酸类 聚合物在其物理性能如耐热性性能方面也是不能令人满意的，并且其制 备方法具有下列问题：(i)(甲基)丙烯酸类聚合物必须经历多个聚合物反 应以将芴骨架引入到(甲基)丙烯酸类聚合物中，和(ii)由于这些聚合物 反应，含芴骨架的(甲基)丙烯酸类聚合物的化学结构不总是均匀的。以 上通过含芴骨架的单体的环化聚合获得的聚合物在其物理性能如耐热 性性能方面是不能令人满意的。

考虑到上述情况，本发明的目的是提供具有优越耐热性性能的新型 二烯聚合物，和制备二烯聚合物的方法。

本发明为一种包含由下式(1)表示的单元的聚合物：

其中A¹到A¹⁴彼此独立地为氢原子、卤素原子或具有1-6个碳原子的 烃基。

此外，本发明为一种制备包含由以上由式(1)表示的单元的聚合物的 方法，包括在聚合催化剂存在下聚合由下式(3)表示的二烯化合物的步 骤，所述聚合催化剂通过使镍化合物与有机铝化合物和/或硼化合物接触 而形成：

其中所有符号均与式(1)中定义的那些相同。

在本发明中，以上术语“单元”表示例如由上式(3)表示的化合物的聚 合单体的单元。

具体实施方式

式(1)中A¹到A¹⁴的具有1-6个碳原子的烃基不受限制，只要该烃基具 有1-6个碳原子。具有1-6个碳原子的烃基的实例为线性烃基、支化烃 基和环状烃基。线性烃基的实例为甲基、乙基、正丙基和正丁基。支化 烃基的实例为异丙基、仲丁基、叔丁基和异丁基。环状烃基的实例为苯 基和环己基。

本发明的聚合物优选包含由式(2)表示的下列单元：

其为式(1)中A¹到A¹⁴均为氢原子时的结构式。

本发明的聚合物可以包含50mol％或更多(但是少于100mol％)的由 式(2)表示的单元和50mol％或更少(但是大于0mol％)的由式(1)表示的 单元，除了式(1)中A¹到A¹⁴均为氢原子的情况，条件是两种单元的总 量为100mol％。

包含在本发明聚合物中的单元，例如由式(1)表示的单元的量可以根据 本领域中已知的方法如NMR方法测量。

本发明聚合物的分子量没有特别限制。本发明聚合物具有优选为 1,000到10,000,000，更优选2,000到5,000.000，和最优选4,000到 3,000,000的重均分子量(Mw)。

本发明聚合物的分子量分布(Mw/Mn)定义为重均分子量(Mw)与数 均分子量(Mn)之比，其没有特别限制。本发明聚合物具有优选为1到 100，更优选1到50，和最优选1到20的分子量分布(Mw/Mn)。

本发明聚合物具有优选为200℃或更高，更优选250℃或更高，和 最优选300℃或更高的玻璃化转变温度，玻璃化转变温度是耐热性的标 准。