[发明专利]脱氢松香胺硫脲在催化原位生成亚胺双手控不对称亨利反应中的应用

权利要求书

1.一种用脱氢松香胺-手性硫脲催化剂催化原位生成N-保护亚胺的双手控不对称Aza-Henry反应的方法，其特征是将脱氢松香胺-手性硫脲催化剂和用量为亚苯磺酸基或对甲亚苯磺酸基取代胺化合物3倍量的底物硝基烷烃溶于氯仿中，搅拌10分钟后，加入亚苯磺酸基或对甲亚苯磺酸基取代胺化合物，然后加入的K₂CO₃溶液，在0℃条件下继续反应24小时；反应完全后，用氯仿萃取3次，干燥，浓缩，柱层析：H60硅胶，石油醚：乙酸乙酯＝8：1得到终产物，其化学式表示如(I)所示：

(I)

(I)式中R₅为-Ph，或为-napathyl，或为-Cl-Ph，或为-Br-Ph，或为-F-Ph，或为-thiophenyl，或为-furanyl，或为-Me-Ph，或为-OMe-Ph，或为-iPr，或为-Et，或为-^tBu，或为-But；

R₆为-Ts，或为-Boc，或为-Cbz，或为-BnCO，或为-PhCO，或为-Ph，或为-Bn；

R₇为-Me，或为-Et，或为-iPr，或为-Pr，或为-But，或为-COOMe，或为-COOEt。

2.根据权利要求1所述一种用脱氢松香胺-手性硫脲催化剂催化原位生成N-保护亚胺的双手控不对称Aza-Henry反应的方法，其特征是上述一类脱氢松香胺-硫脲催化剂，其结构式如(II)所示：

(II)

(II)式中n为1，或为0；R基团为氨基取代的(1S，2S)—环己二胺，或为氨基取代的(1R，2R)—环己二胺；R₁为-Me，或为-iPr，或为-Et；R₂为-Me，或为-iPr，或为-Et；R₃为-Me，或为-iPr，或为-Et；R4为-Me，或为-iPr，或为-Et。

3.根据权利要求2所述一种用脱氢松香胺-手性硫脲催化剂催化原位生成N-保护亚胺的双手控不对称Aza-Henry反应的方法，其特征是上述一类脱氢松香胺-硫脲催化剂的制备方法是将脱氢松香胺或降解脱氢松香胺溶于无水乙醚溶液中，加入脱氢松香胺或降解脱氢松香胺1倍量的二环己基碳二亚胺(DCC)，搅拌15分钟后，在0℃条件下滴加入脱氢松香胺或降解脱氢松香胺5倍量的二硫化碳，反应8小时，过滤，柱层析(H60硅胶，正己烷：乙酸乙酯＝5：1)后得到异硫氰酸酯，然后将氨基取代的(1S，2S)—环己二胺，或氨基取代的(1R，2R)—环己二胺溶于无水二氯甲烷中，在0℃条件下滴加入异硫氰酸酯，在室温下反应12小时，柱层析(H60硅胶，乙酸乙酯：正己烷＝4：1)后得到终产物。

4.一类新的脱氢松香胺-手性硫脲催化剂在催化原位生成N-保护亚胺的双手控不对称Aza-Henry反应中的应用。