[发明专利]烃转化为乙醇的方法有效
| 申请号: | 200880127368.7 | 申请日: | 2008-12-12 |
| 公开(公告)号: | CN101952231A | 公开(公告)日: | 2011-01-19 |
| 发明(设计)人: | B·J·丹尼尔;B·P·格雷西;J·G·森利 | 申请(专利权)人: | 英国石油有限公司 |
| 主分类号: | C07C29/151 | 分类号: | C07C29/151;C07C31/08 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 李进;林森 |
| 地址: | 英国*** | 国省代码: | 英国;GB |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 转化 乙醇 方法 | ||
1.将合成气转化为乙醇的方法,其特征在于以下步骤:
1)将合成气与乙酸甲酯和/或乙酸乙酯一起引入醇合成装置,制备甲醇和乙醇,
2)将得自步骤1的乙醇与甲醇分离,
3)在甲醇羰基化催化剂的存在下,将来自步骤2的甲醇与CO一起引入羰基化装置,生成乙酸,
4)将来自步骤3的乙酸与甲醇和/或乙醇一起引入酯化装置,生成乙酸甲酯和/或乙酸乙酯,
5)将步骤4中生成的乙酸甲酯和/或乙酸乙酯送入步骤1的醇合成装置,和
6)自步骤2回收乙醇。
2.将碳质原料转化为乙醇的方法,其中的碳质原料先被转化为合成气,随后合成气被转化为乙醇,其特征为以下步骤:
1)将碳质原料引入合成气反应器中,生成碳氧化物和H2的混合物,
2)将来自步骤1的CO和H2,与乙酸甲酯和/或乙酸乙酯在一起引入醇合成装置中,生成甲醇和乙醇,
3)将步骤2的甲醇与乙醇分离,
4)在甲醇羰基化催化剂的存在下,将来自步骤3甲醇与CO一起引入羰基化装置中,生成乙酸,
5)将来自步骤4的乙酸与甲醇和/或乙醇一起引入酯化装置,生成乙酸甲酯和/或乙酸乙酯,
6)将步骤5产生的乙酸甲酯和/或乙酸乙酯送入步骤2的醇合成装置中,和
7)回收来自步骤3的乙醇。
3.依据前述权利要求中任一项的方法,其中送入醇合成装置的新鲜合成气原料流的摩尔比,(H2-CO2)∶(CO+CO2)(其中有关各组分的浓度表示为体积百分比或摩尔百分比)大于3.0。
4.依据前述权利要求中任一项的方法,其中送入醇合成装置的新鲜合成气原料流的摩尔比,(H2-CO2)∶(CO+CO2)小于8.5。
5.依据前述权利要求中任一项的方法,其中的醇合成装置在高于180℃的温度下运行。
6.依据前述权利要求中任一项的方法,其中的醇合成装置在低于290℃的温度下运行。
7.依据前述权利要求中任一项的方法,其中的醇合成装置在高于2MPa的压力下运行。
8.依据前述权利要求中任一项的方法,其中的醇合成装置在低于10MPa的压力下运行。
9.依据前述权利要求中任一项的方法,其中的醇合成装置在一种或多种铜基催化剂,更优选包含铜和锌的铜基催化剂的存在下运行。
10.依据权利要求9的方法,其中的铜基催化剂具有大于75%重量,优选大于90%重量和最优选大于95%重量的氧化铜和氧化锌。
11.依据前述权利要求中任一项的方法,其中的醇合成装置在选自以下的氢化催化剂的存在下运行
(i)贵金属基催化剂,包含来自周期表的VIII族(CAS版本,例如,铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯、铂)的至少一种贵金属和选自铼、钨和/或钼的至少一种金属;和任选的能与所述VIII族贵金属形成合金的其它金属,
(ii)区别于甲醇催化剂(例如,亚铬酸酮或混合的铜金属氧化物基催化剂,其中第二种金属可为铜、锌、锆或锰)的铜基催化剂,和
(iii)它们的混合物。
12.权利要求11的方法,其中与甲醇催化剂混合的氢化催化剂是载体上的铜基催化剂,它不同于包含铜和助催化剂的甲醇催化剂,例如,承载于氧化锌上的钴和/或锰和/或铬。
13.依据前述权利要求中任一项的方法,其中排出醇合成装置的流包含被回收并再循环至醇合成装置的乙醇/乙酸乙酯混合物。
14.依据前述权利要求中任一项的方法,其中通过甲醇的羰基化制备乙酸的方法包括在羰基化装置中,使甲醇与液体反应组合物中的CO接触,其中的液体反应组合物包含:
(a)乙酸,(b)铱催化剂,(c)甲基碘,(d)水和(e)至少一种助催化剂。
15.依据权利要求14的方法,其中的在羰基化装置的液体反应组合物中的水浓度介于0.1-15%重量,更优选1-10%重量,最优选1-6.5%重量的范围内。
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