[发明专利]乙烯/醋酸乙烯酯/不饱和酯三元共聚物作为改善液态烃耐低温性能的添加剂无效
申请号: | 200880125734.5 | 申请日: | 2008-12-23 |
公开(公告)号: | CN101925667A | 公开(公告)日: | 2010-12-22 |
发明(设计)人: | 埃尔瓦恩·谢弗罗;劳伦特·达利克斯;弗雷德里克·托特 | 申请(专利权)人: | 道达尔炼油与销售部 |
主分类号: | C10L1/197 | 分类号: | C10L1/197;C10L10/14;C10L1/14 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 顾晋伟;王春伟 |
地址: | 法国*** | 国省代码: | 法国;FR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯 醋酸 不饱和 三元 共聚物 作为 改善 液态 低温 性能 添加剂 | ||
技术领域
本发明涉及α-烯烃、乙烯基酯和α,β-不饱和羧酸酯的共聚物作为改善发动机燃料和润滑剂以及燃油的耐低温性能的添加剂的用途,并且涉及包含这些共聚物的添加剂包装物。
背景技术
烃组合物,尤其是具有含石蜡的基于中间馏分型的那些,例如柴油燃料和加热燃油,在低温下流变性能显著下降。众所周知的是,链烷烃的结晶是限制中间馏分使用的一个因素。因而,制备适用于其在机动车中使用的温度即适用于环境气候的柴油燃料非常重要。通常,发动机燃料在-10℃的低温可操作性在众多热带或温带国家中是足够的。然而,在气候寒冷的国家例如北欧国家、加拿大以及北亚的国家,可能达到远低于-20℃的发动机燃料的使用温度。对于储存在建筑物(房子、公寓楼等)外面的民用燃油亦是如此。中间馏分型发动机燃料的足够的这种低温可操作性在发动机冷启动期间尤其重要。如果链烷烃在罐的底部结晶,则在启动期间可能在燃料体系中携带它们,并且阻塞尤其是设置在注射体系(泵和喷油器)中的过滤器和预滤器。同样地,对于民用燃油的储存,链烷烃在罐的底部沉淀,可被沿着泵和锅炉燃料系统(喷嘴和过滤器)上游的管道携带并将其阻塞。很明显,诸如链烷烃晶体的固体的存在阻碍中间馏分的正常循环。
为了改善它们在发动机中或者朝向锅炉的循环,已经出现数种类型的添加剂。
最初,石油工业自身致力于开发低温流动改进剂或CFI以促进链烷烃晶体的分散,从而防止它们组装成造成过滤孔阻塞的大的网络。这些添加剂主要对冷滤点(CFPP)和倾点起作用,但不会改进浊点。
现有技术已经描述了多种CFI添加剂(参见,例如US 3,048,479、US 3,627,838、US 3,790,359、US 3,961,961、EP 261957),其通常为乙烯和不饱和酯的共聚物,例如乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯/丙酸乙烯酯(EVP)、乙烯/乙酸乙烯酯(éthanoate de vinyle)(EVE)、乙烯/甲基丙烯酸甲酯(EMMA)、以及乙烯/富马酸烷基酯的共聚物。
为了改善传统CFI的性能,现有技术还提出乙烯/不饱和酯型的传统CFI添加剂与润滑剂(一元或多元羧酸和一元或多元醇酯(参见例如EP 721492)的混合物,与防沉剂(参见例如FR 2490669)的混合物,或者与醚类(参见例如US 3,999,960、EP 187488)的混合物。
还发现其为源自多于3种独立单体的三元共聚物或共聚物的改进CFI添加剂。
例如,US 6,509,424描述了一种在管式反应器中制备乙烯和至少两种化合物的三元共聚物的方法,所述至少两种化合物包含乙烯不饱和部分,例如乙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基烷基醚。这些三元共聚物可以用作改善石油和石油馏分的低温流动的添加剂。
US 3,642,459描述了包含40~89重量%的乙烯、10~40重量%的源自短链羧酸(C2~C4)的乙烯基酯(例如醋酸乙烯酯)和具有C10~C22烷基链的不饱和单酯的三元共聚物;这些三元共聚物用作降低石油馏分倾点的添加剂以及用作防蜡剂并改善其过滤性。
US 4,156,434描述了乙烯、醋酸乙烯酯和源自C12~C24醇的丙烯酸酯的三元共聚物,其使得引入其的发动机燃料的倾点降低,但没有提及这些添加剂对低温过滤性的改善。
WO 2005/054314描述了α-烯烃、乙烯基酯和α-β不饱和单羧酸酯的可用的三元共聚物。给出的申请人特别优选的三元共聚物的实例包含大于80摩尔%的乙烯和小于9摩尔%的醋酸乙烯酯。尽管这些包含小于9摩尔%醋酸乙烯酯的三元共聚物对于降低含大于18%的正构链烷烃的中间馏分的CFPP有影响,但是它们一方面在溶解性上并且另一方面在堵塞倾向性(或环境温度下的过滤性)上都不能令人满意:注意到有害的过滤器堵塞。
EP 1391498描述了改善中间馏分的低温流动性的添加剂,即乙烯基聚合物(A),优选乙烯-乙烯基酯共聚物,其中不溶于己烷中的材料数量在-20℃超过60重量%并且在10℃低于30%;EP 1391498的实例清楚地表明:对于其中不溶于己烷的材料量在-20℃超过60重量%并且在10℃低于30%的共聚物和三元共聚物而言,其过滤性温度(CFPP)相对于具有以相同比例存在的相同重复单元但其中不溶于己烷的材料数量在要求保护范围之外的共聚物和三元共聚物而言有所降低;作为实例给出的共聚物为EVA共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯-新癸酸酯或2-乙基己酸乙烯基酯三元共聚物。
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