[发明专利]牙科用粘固剂

说明书

技术领域

本发明涉及牙科用粘固剂。更详言之，涉及用光照射器预照射在粘接牙质和牙冠用修复物时从边缘部挤出的剩余粘固剂在半固化状态下将其除去时的除去性优异的牙科用粘固剂。

背景技术

因龋齿或事故等丧失功能的牙通过在牙上固定例如被称为嵌体或牙冠的金属或陶瓷制牙冠用修复材料进行修复，为了将牙冠用修复材料固定在牙上采用称为牙科用粘固剂的粘接剂。通常，使用牙科用粘固剂粘接牙质和牙冠用修复材料时，将稍过量的牙科用粘固剂涂布在牙冠用修复材料的内壁面，使其压接在牙质上。进行该压接操作时，采用使牙科用粘固剂的过量部分从牙质和牙冠用修复材料的接合部(以下也称为边缘部)挤出，除去被挤出的剩余粘固剂的方法。因此，提供的牙科用粘固剂是容易涂布在牙冠用修复材料上、并且流动性高以便剩余粘固剂适当地从边缘部出来的糊状组合物。另外，如果没有完全除去剩余粘固剂，则不仅审美性差，而且挤出且固化的粘固剂可能损伤口腔内的组织。通常，使用牙科用短针等除去该剩余粘固剂，但是在粘固剂没有完全固化的流动性高的状态下难以用短针除去。因此，在粘固剂完全固化的状态或固化至流动性在某种程度上消失的状态(半固化状态)下进行剩余粘固剂的除去。

牙科用粘固剂根据其成分和固化方式分为玻璃离聚物粘固剂、树脂强化型玻璃离聚物粘固剂及树脂粘固剂等多种，并分别实用化。

玻璃离聚物粘固剂包含溶出多价金属离子的粉末和聚羧酸的水溶液，通过混合该粉末和水溶液时溶出的多价金属离子和聚羧酸螯合交联而固化。因为该粘固剂通常不需要牙质的前处理，所以具有操作简单、剩余粘固剂的除去性优异的特征。然而，虽然该玻璃离聚物粘固剂的剩余粘固剂除去性优异，但是完全固化的粘固剂固化物的机械强度比树脂粘固剂低，所以使用短针除去时有可能容易破坏粘固剂固化物。因此，虽然玻璃离聚物粘固剂具有上述优点，但是在粘固剂本身的耐久性(可靠性)方面存在问题。进而，玻璃离聚物粘固剂还存在如果固化时与唾液等水接触则机械强度等物性降低的问题。

为了解决该玻璃离聚物粘固剂具有的问题，近年开发出除了聚羧酸还配合有自由基聚合性单体和化学聚合引发剂的被称为树脂强化型玻璃离聚物粘固剂的牙科用粘固剂，并在市场上销售。该粘固剂除了利用螯合交联固化还利用自由基聚合固化，由此在得到的固化物中存在自由基聚合性单体的聚合物，改善了作为玻璃离聚物粘固剂缺点的机械强度。但是，即使是该树脂强化型玻璃离聚物粘固剂，也没有改变固化物以聚羧酸和多价金属离子的螯合化合物(离聚物)为主体这一点，与以自由基聚合性单体的聚合物为主体的树脂粘固剂相比，机械强度低，可靠性不充分。另外，最近以自由基聚合性单体的聚合物为主体、具有更接近树脂粘固剂的机械强度的树脂强化型玻璃离聚物粘固剂也得到实用，但该牙科用粘固剂与后述树脂粘固剂一样存在作为半固化状态的时间短，除去时机难以掌握，如果完全固化，则机械强度过高，极难除去的问题。

牙科用粘固剂中，树脂粘固剂包含含有自由基聚合性单体、无机或有机填料及化学聚合引发剂的组合物，通过自由基聚合固化。另外，通过配合含有酸性基团的自由基聚合性单体作为自由基聚合性单体的一部分，对牙质及各种金属显示出牢固的粘接性。

另外，作为填料主要配合无机填料的树脂粘固剂的机械强度或耐久性更优异。如此一来机械强度高的粘固剂完全固化后难以除去剩余粘固剂，所以在半固化状态下除去剩余粘固剂。但是，在粘固剂中配合有能够使粘固剂完全固化的量的化学聚合引发剂，所以存在半固化状态的时间短，除去时机难以掌握的问题。

另一方面，作为填料主要配合有机填料的树脂粘固剂因为粘固剂固化物为弹性体，所以即使完全固化后也难以用短针除去。因此，在半固化状态下进行剩余粘固剂的除去，但与配合无机填料的粘接材料同样，存在半固化状态的时间短、剩余粘固剂的除去时机难以掌握的问题。

进而，无论无机填料、有机填料，对于自诩对牙质或牙冠用修复材料粘接强度高的树脂粘固剂，如果附着在目的部位以外的剩余粘固剂完全固化，牢固粘接，则极难除去。

针对于此，对于树脂粘固剂等以自由基聚合性单体为主要固化成分的牙科用粘固剂，公开了调整化学固化时间、提高化学固化中的剩余粘固剂的除去性的技术。

例如，在专利文献1中，公开了添加阻聚剂延迟固化时间的技术，在专利文献2中公开了通过配合特定结构的苯乙烯衍生物，延迟从固化开始到固化完成的操作时间，提高化学固化中的剩余粘固剂的除去性的技术。

另一方面，近年来，树脂粘固剂等以自由基聚合性单体为主要固化成分的牙科用粘固剂广泛使用除了化学聚合引发剂外还含有光聚合引发剂，同时具有光固化性和化学固化性的双重固化型材料(专利文献3)。