[发明专利]聚合物

说明书

本发明涉及适用于生产具有优异冲击性能的膜的多峰线性低密度聚合物，以及涉及由这种聚合物制备的膜和其他制品。该聚合物能够用于形成单层膜或多层膜的单层，例如浇铸膜(cast film)或吹塑膜(blown film)。另外本发明涉及用于生产这种聚合物的方法以及涉及具有某些具体改进特性的聚合物。

在过去十年间，线性低密度聚乙烯(LLDPE)的市场已经迅速发展起来。现在范围广泛的LLDPE已经应用于注塑成型(或射出成型)、旋转成型、吹塑成型、管、管道以及导线和电缆应用中。LLDPE具有基本上线性的骨架，仅仅具有短链分支，通常长度约为3～10个碳原子。在LLDPE中，分支的长度和频率，以及由此密度，受控于聚合中所使用的共聚单体的类型和用量以及催化剂的类型。

许多LLDPE树脂典型地引入1-丁烯或1-己烯作为共聚单体。更高分子量的α-烯烃共聚单体的使用生产出相对于乙烯/1-丁烯共聚物具有显著强度优势的树脂。商业应用中盛行的更高α-烯烃共聚单体是1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。现今生产的LLDPE大部分应用于膜产品中，其中LLDPE膜的优异物理性质和压延(drawdown)特性使之非常适于广谱应用。LLDPE膜的特征通常为优异的抗张强度、高极限伸长、良好的冲击强度和优异的耐穿刺性。

这些性能，以及韧性，通过提高分子量而增强。然而，随着聚乙烯的分子量增加，树脂的可加工性通常降低。通过提供聚合物的掺混物，高分子量树脂的性能特性能够得以保持，而可加工性，尤其是可挤出性(源于低分子量组分)能够得到提高。

聚合物的掺混在分级反应器处理中能够成功实现，如在美国专利5,047,468和5,126,398中描述的，但是尽管如上制备的原位掺混物以及由其生产的膜据发现具有此前提及的有利特性，但是工业上仍继续寻求具有适合于具体应用特性的膜。

WO03/066699描述的膜就是由两种聚合物组分原位掺混而形成的，其中使用了金属茂催化剂来生产聚合物。这种膜据说具有优良的密封性能。

WO2005/014680进一步描述了原位多峰LLDPE聚合物，这种聚合物适用于注塑成型。这种聚合物再次采用金属茂催化而进行生产。

在EP-A-778289中，描述了两级串联反应器处理用于生成多峰聚合物。采用齐格勒-纳塔催化，但是LMW组分典型地是均聚物或基本上是均聚物。

在WO03/020821中，也描述了多峰LLDPE聚合物。这种LLDPE一般采用特别限定的几何学金属茂催化剂进行制备，并应用于管生产中。

本发明人寻求新的多峰聚合物和由其制备的具有特别优良的冲击性能而不会削弱可加工性的膜。例如，这容许形成具有更低物料成本的强固膜。这种膜也应该具有良好的抗撕强度。

本发明人现在已经制备出一种新聚合物，其具有非常高的冲击强度以及优良的抗撕强度，其还具有合乎需要的可加工性。良好的可加工性一般意味着更高的产出和更低的能量需要。

因此，由一方面看，本发明提供了一种具有900～940kg/m³最终密度并含有除乙烯之外的至少一种α-烯烃共聚单体的多峰线性低密度聚乙烯聚合物，其包含：

(A)30wt％～60wt％的低分子量组分，其为乙烯均聚物或乙烯和至少一种α-烯烃的共聚物；和

(B)70wt％～40wt％的高分子量组分，其为乙烯和至少一种α-烯烃的共聚物，所述α-烯烃相同或不同于组分(A)中所用的任何α-烯烃，但条件是组分(A)和(B)都不仅仅是乙烯和丁烯的聚合物；

其中多峰LLDPE具有至少700g的落锤冲击强度(dart drop)(按照以下限定测量)；

且其中组分(A)和(B)都可采用齐格勒-纳塔催化剂获得。优选所述齐格勒-纳塔催化剂含有至少由以下化合物形成的固态催化剂组分：

(a)周期表1～3族的化合物；

(b)周期表4～10族或锕系或镧系的过渡金属化合物；

(d)周期表13族的化合物；

其中所述齐格勒-纳塔催化剂的催化剂组分通过乳液/固化法形成，且可选地由以下化合物改性：

(c)一种或多种有机配位化合物(ligand compounds)，其选自含有环戊二烯基阴离子骨架的有机化合物。

从另一方面看，本发明提供了一种用于生产此前描述的多峰LLDPE的方法，该方法包括：

在第一阶段中聚合乙烯和可选地至少一种α-烯烃从而形成30wt％～60wt％的低分子量组分；并且

将第一阶段的产物转移至第二阶段并且