[发明专利]具有植物来源成分的聚碳酸酯及其制备方法有效
申请号: | 200880118988.4 | 申请日: | 2008-09-30 |
公开(公告)号: | CN101883808A | 公开(公告)日: | 2010-11-10 |
发明(设计)人: | 小田显通;北园英一;野野川龙司;三好孝则 | 申请(专利权)人: | 帝人株式会社 |
主分类号: | C08G64/30 | 分类号: | C08G64/30 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 蔡晓菡;李炳爱 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 植物 来源 成分 聚碳酸酯 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及色相得到改善的具有植物来源成分的聚碳酸酯、包含该聚碳酸酯的成型体以及该聚碳酸酯的制备方法。
背景技术
聚碳酸酯树脂的透明性、耐热性、耐冲击性优异,目前被广泛用于光学介质领域、电气·电子·OA领域、汽车·工业仪器领域、医疗领域、其它的工业领域中。但是,目前通常使用的芳族聚碳酸酯使用由石油资源得到的原料来制备。因此,近年来担心石油资源的枯竭、因伴随着废弃物的焚烧处理产生的二氧化碳所导致的全球变暖,期待与芳族聚碳酸酯具有同样的物性的同时、环境负荷更小的材料的出现。
这种情况下,作为无水糖醇的双脱水己糖类(异二缩甘露醇、异艾杜糖醇(isoidide)和异山梨醇)可以由甘露糖醇、艾杜糖醇和山梨糖醇等植物来源的原料衍生,作为聚合物特别是聚酯和聚碳酸酯制备用的可再生资源(与石油、煤等具有枯竭性的天然资源不同,为森林资源、生物质、风力、小规模水力等这样的自身具有再生能力的资源)进行了研究。其中,盛行对使用以廉价的淀粉作为起始原料制备,可用作药物原料,商业上易得到的异山梨醇的聚合物进行研究(例如专利文献1~3等)。
进一步地,对将异山梨醇与用作聚酯原料的二元醇类等一起作为二醇成分共聚而成的碳酸酯进行了研究(例如专利文献4~5等)。这是因为,二醇成分仅为异山梨醇的聚碳酸酯由于其刚直的结构,熔融粘度非常高,有难以进行成型加工等问题。此外,双脱水己糖醇类作为聚合物原料是相当昂贵的,在成本方面存在问题。换言之,在可以维持必要的聚合物物性的范围内,共聚廉价的二元醇类有原料的成本降低的优点。
但是,目前研究中的最大问题在于,与石油原料的通常的聚合物相比,以异山梨醇等无水糖醇作为原料的聚合物的色相差,这在商品化或用途展开中形成障碍。
而且,已知上述无水糖醇类由于保存条件而分解、变性,对其稳定性改善进行了各种研究。例如专利文献5中指出,通过在无水糖醇制备步骤的特定时间添加硼氢化钠等特定的还原剂、抗氧化剂等稳定性改善剂,在40℃保存时的稳定性改善。
[专利文献1]英国专利第1079686号说明书
[专利文献2]美国专利第4506066号说明书
[专利文献3]国际公开第2007/013463号小册子
[专利文献4]国际公开第2004/111106号小册子
[专利文献5]日本特开2003-292603号公报
[专利文献6]国际公开第2003/043959号小册子(美国专利申请公开第2003/0097028号说明书、日本特表2005-509667号公报)
发明内容
本发明的目的在于,提供色相良好的具有植物来源成分的聚碳酸酯、包含该聚碳酸酯的成型体以及该聚碳酸酯的制备方法。而且,以下,只要不特别注释,则聚合物指的是该具有植物来源成分的聚碳酸酯。
本发明人为了达到上述目的而进行了深入研究,结果完成了本发明。以下示出本发明的技术方案。
I.作为用于达成上述目的的技术方案,提供下述1、2。
1.下式(5)表示的聚碳酸酯的制备方法,
(R1~R4各自独立地为选自氢原子、烷基、环烷基或芳基中的基团,RG是碳原子数为2~12的脂肪族基团,此外n为1或0.6≤n≤0.9),
其特征在于,使用相对于Na、Fe、Ca的总含量为2质量ppm以下、通过气相色谱得到的纯度分析值为99.7摩尔%以上的下式(1)所示的无水糖醇100质量份含有下式(2)所示的环状亚磷酸酯类0.0005~0.5质量份的无水糖醇组合物,和Na、Fe、Ca的总含量为2质量ppm以下、通过气相色谱得到的纯度分析值为99.7摩尔%以上的下式(3)所示的二醇作为二醇成分,
(R1~R4各自独立地为选自氢原子、烷基、环烷基或芳基中的基团)
(式中,R5、R6、R8和R9各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为5~8的环烷基、碳原子数为6~12的烷基环烷基、碳原子数为7~12的芳烷基或苯基,R7表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基。X表示单键、硫原子或-CHR10-基(R10表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基或碳原子数为5~8的环烷基)。
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