[发明专利]人造皮革用水系氨基甲酸酯树脂组合物、人造皮革的制造方法及人造皮革

说明书

技术领域

本发明涉及人造皮革用水系氨基甲酸酯树脂组合物、使用其的人造皮革的制造方法、及人造皮革。

背景技术

以往，人造皮革，通过在无纺布、织物、编物等的基布中实施含浸或涂布氨基甲酸酯树脂组合物的处理来制造。该制造方法中，一般而言，进行使用在N，N-二甲基甲酰胺等的有机溶剂中溶解有氨基甲酸酯树脂成分的溶剂系氨基甲酸酯树脂组合物、将其含浸于基布的处理。通过使用溶剂系氨基甲酸酯树脂组合物，可在基布中均匀地形成多孔质的氨基甲酸酯层，得到具有类似天然皮革的柔软性及充实感的手感优异的人造皮革。但是，使用溶剂系氨基甲酸酯树脂组合物的人造皮革的制造方法，由于在基布的加工处理中排出有害的溶剂，因此存在在为了水质污浊、大气污染的溶剂回收处理中需要大量的劳力和费用这样的问题。

另外，进行使用有水系氨基甲酸酯树脂组合物的人造皮革的制造。在该方法中，通过将含有氨基甲酸酯树脂的水分散物的水系氨基甲酸酯树脂组合物用水稀释至适当的浓度、在该稀释液中含浸基布、进行干燥、硬化，使氨基甲酸酯树脂固定于基布上，形成人造皮革。在使用水系氨基甲酸酯树脂组合物的方法中，由于不使用有机溶剂，不需要回收溶剂。

但是，使用水系氨基甲酸酯树脂组合物的方法，在基布中含浸水系氨基甲酸酯树脂组合物、进行加热干燥时，存在容易产生在基布中均匀分散的氨基甲酸酯树脂的粒子伴随作为溶剂的水的移动，向基布纤维的表面层移动的现象、所谓的迁移现象这样的问题。如果产生该迁移现象，则形成氨基甲酸酯树脂偏存于基布纤维的表面侧、在内部几乎不存在氨基甲酸酯的状态。其结果，得到的人造皮革的手感硬、容易产生皱折。特别是氨基甲酸酯树脂对基布的填充率高的情况下，在基布纤维的表面侧与内部氨基甲酸酯树脂的浓度差变得显著，手感粗硬，容易变得类似纸。因此，在使用水系氨基甲酸酯树脂组合物的情况下，难以相对于基布填充20质量％以上的氨基甲酸酯树脂，难以制得使柔软性及充实感两者成立、具有充分手感的人造皮革。即，在使用溶剂系氨基甲酸酯组合物的情况中，可得到填充率25～50质量％、充分的柔软性，相对于此于，在使用水系氨基甲酸酯树脂组合物的情况中，必须将填充率大幅地降低。

直至目前，对于防止氨基甲酸酯树脂的迁移的方法进行了研究。例如，在下述专利文献1中记载有使用添加热敏凝胶化剂而赋予了热敏凝固性的合成树脂乳液、将其在热水中进行凝固的方法。另外，在下述专利文献2中记载有将在以阴离子性表面活性剂乳化了的具有羧基的氨基甲酸酯树脂水性乳化物中添加有非离子性表面活性剂及热敏凝固剂的聚氨酯乳液配合液含浸或涂布于基布后，用热风或热水进行加热、进行热敏凝固的方法。另外，在下述专利文献3中记载有将在强制乳化了的聚氨酯乳液中溶解有无机盐类的处理液赋予基布、进行加热干燥的方法。另外，在下述专利文献4中记载有将由热敏凝固温度为40～90℃的水系氨基甲酸酯树脂、与在末端含有疏水基且在分子链中含有氨基甲酸酯键的缔合型增稠剂所形成的水系氨基甲酸酯树脂组合物含浸或涂布于基布后、使其热敏凝固的方法。

专利文献1：特公昭55-51076号公报

专利文献2：特公昭59-1823号公报

专利文献3：特开平6-316877号公报

专利文献4：特开2000-297211号公报

发明内容

但是，在专利文献1中记载的方法中，虽可得到防止迁移的效果，但由于树脂组合物的部分在凝固浴中流出后凝固，该凝固物再附着于处理布的表面的问题，因此有时损害作为人造皮革的手感。

在专利文献2中记载的方法中，在通过热风干燥进行热敏凝固的情况下，在被膜化了的树脂内部不形成多孔质层，伴随树脂附着量增加，手感存于变硬的倾向。另一方面，如果在热敏凝固中使用热水，由于氨基甲酸酯树脂为阴离子性，因此容易溶解于热水中，容易产生得不到充分的附着量这样的问题。予以说明的是，考虑通过添加作为热敏凝固性促进剂的无机盐(特别是2价以上的金属盐)来使氨基甲酸酯树脂盐析、提高对于基布的树脂附着量的方法，但存在由于氨基甲酸酯树脂为阴离子性而因此树脂组合物的稳定性变得非常差这样的配合上的问题。

在专利文献3记载的方法中，由于使用大量的无机盐类，因此存在加工后的氨基甲酸酯树脂中无机盐类残留、使树脂强度大为降低的这样的问题。如果树脂强度低，则因染色时等的强的搓揉效果、树脂脱落的可能性变高。另外在该情况下，不易得到具有充分的弹性的人造皮革。