[发明专利]气雾剂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及气雾剂组合物、包含所述组合物的装置和使用所述组合 物防止腐蚀的方法。

背景技术

许多被设计来用于家庭应用、硬质表面、织物护理、作为地毯清洁 剂的产品在气雾剂容器中销售。一些气雾剂产品在玻璃或塑料容器中销 售。大多数容器是金属罐，大多数罐由通常用锡涂布的钢制成，另外一 些则由铝制成(其最为昂贵)。锡涂布的金属罐也可以在内侧进行树脂喷漆 以提供额外保护。

气雾剂产品的实例有空气清新剂、汽车产品、家用产品、织物护理 剂、蜡、上光剂、杀虫剂、熨烫助剂、织物清新剂和地毯清洁剂。

锡涂层保护金属罐对抗迅速腐蚀，但是自身倾向于溶解在水型制剂 中。气雾剂制剂含有少于50ppm的水时，镀锡罐的腐蚀一般不会成为严 重的问题。然而，如果气雾剂产品的水含量高于50ppm时(尤其是高于 150ppm时)，则更可能发生因腐蚀而带来的问题。

全球市场趋势正向水型气雾剂制剂发展。其原因主要在于监管问题； 气雾剂产品中挥发性有机物含量(VOC)水平的降低已经涉及许多产品的 溶剂水平的降低和水含量的增加。目前，理想的是具有低于30重量％的 推进剂水平，这不仅可以降低成本，还可以遵守日趋严格的监管限制(例 如，在美国，对于空气清新剂产品而言推进剂水平的上限为24.5重量％)。

为满足气雾剂产品、特别是镀锡罐的新市场要求，已经开发出许多 腐蚀抑制剂体系。这些产品的实例有硼酸盐、苯甲酸盐、钼酸盐和阴离 子表面活性剂(例如月桂酰肌氨酸钠)。

过去，常见的“湿型”(即，水型而非溶剂型)空气清洗剂气雾剂组合 物通常含有作为腐蚀抑制剂的亚硝酸盐和作为乳化剂的失水山梨糖醇单 油酸酯，以确保水溶性组分和油性组分(例如不溶于水的香料)的均匀乳 化。用于镀锡罐的最受认可的抑制剂体系是亚硝酸钠和吗啉。吗啉是帮 助将气相保存在气雾剂容器中并给予制剂碱性pH的挥发性碱。该体系可 能涉及致癌性非常强的亚硝胺的形成。

另外，即使亚硝酸钠和吗啉通常也不能防止锡涂层的溶解，它们只 是将锡涂层的溶解速率降低至可接受的水平。吗啉、亚硝酸钠的量和镀 锡板的厚度根据所需保存期限(例如为2年)设计。已据显示，镀锡板溶解 形成锡羟基氧化物络合物对于清洁性能具有负面影响。锡络合物在沉积 时、特别是喷涂到白色表面上时，通常呈浅黄色至深黄色。白色织物或 地毯可能会保持由老化的气雾剂产品的液体所形成的颜色。其它问题涉 及诸如咖啡、茶和葡萄酒的一些含有阳离子金属的污渍。这些金属可以 与锡羟基氧化物络合物形成棕色络合物，对清洁制剂及其总体清洁性能 造成明显的负面影响。

即使经树脂喷漆的镀锡罐通常也需要有效的腐蚀体系。漆层的可能 缺陷是会引起坑蚀：其中在有限区域内发生电偶电位(galvanic potential) 放电，涉及迅速而较深的腐蚀。即使亚硝酸钠和吗啉也不能防止漆和镀 锡板的溶解，因此液体变得发黄，并且内部可能会变暗。另外，由于在 产品有效期内形成亚硝胺，也应该避免使用此体系。

由于存在这些健康顾虑和性能问题，理想的是替换亚硝酸盐腐蚀抑 制剂。针对这一点的一种解决方案已经使用磷酸盐腐蚀抑制剂来代替亚 硝酸盐腐蚀抑制剂，但是这需要经内部喷漆的罐以便获得满意的储存/腐 蚀性能，从而使成本增加。

许多腐蚀抑制剂已经在现有技术中得到了鉴定，但是它们还不能阻 止镀锡气雾剂罐中的锡层在为期两年的标准罐使用期中的溶解。

已经发现，单独采用硼酸盐(例如硼酸钠)或其与钼酸盐(例如钼酸钠) 的组合特别有效。

然而，当使用硼酸钠作为腐蚀抑制剂时，已经发现在推进剂(丁烷/ 丙烷)水平低于30重量％时，与硼酸钠组合使用的标准乳化剂(如失水山 梨糖醇单油酸酯)将导致非常粗的粒径和过度起泡，使得产品不适于作为 气雾剂空气清新剂。

发明内容

本发明的第一方面提供了一种气雾剂组合物，所述气雾剂组合物包 含：

0.01重量％～1.00重量％的硼酸钠；

0.01重量％～1.50重量％的聚甘油酯表面活性剂；

小于30重量％的推进剂；和

67.5重量％～85.0重量％的水。

为明确起见，此处所用的术语“聚甘油酯”是指二甘油酯、三甘油 酯和聚甘油酯和/或它们的组合。