[发明专利]通过液相加氢制备异丙醇的方法

说明书

本发明涉及通过在至少两个加氢反应阶段中将丙酮液相加氢为异丙 醇而制备异丙醇的方法。进一步地，本发明涉及使用包括隔离壁蒸馏塔 的分离序列对由此得到的异丙醇进行净化。

此外，本发明涉及依照公知的Hock工艺制备苯酚的集成方法，由此 将作为副产物得到的丙酮依照本发明的方法加氢，并将其直接循环到制 备异丙基苯的步骤中或首先脱氢以得到丙烯并然后与苯反应以制备异丙 基苯。

发明背景

目前大多数商品苯酚是依照Hock工艺制备的。通常，在该Hock工 艺中，首先将苯烷基化以制备异丙基苯。然后将该异丙基苯氧化为异丙 基苯过氧化氢，随后将其催化裂化为苯酚和丙酮，由此在适合的后处理 和净化步骤之后将两种产品分离。

因此，用于制备苯酚的该Hock工艺不可避免地生成了作为副产物的 丙酮。

导致副产物生成的工业方法具有固有的缺点：如果世界市场上的对 一种产品的需求与对其他产品的需求发展不同，那么制备过剩的副产物 难于销售，对价格因此对整个工艺的经济性都具有负面影响。

目前对苯酚的需求高于对丙酮的需求。

因此已经进行了很多尝试以避免丙酮的副产物生成。

EP-A-361755公开了用于制备苯酚的整体方法，包括以下步骤：用丙 烯对苯进行烷基化以得到异丙基苯，氧化异丙基苯以得到异丙基苯过氧 化氢，将异丙基苯过氧化氢酸裂化以生成苯酚和丙酮，丙酮加氢和异丙 醇脱氢以得到丙烯，然后将其供给用丙烯烷基化苯的第一步骤。该丙酮 的加氢步骤是在大量水存在下使用Raney镍的单管反应器中进行的。进 一步地，在反应产物中仍保留有0.2wt％的丙酮。Raney镍与高含量水的 结合使用具有以下缺点：由于生成了水异丙醇共沸混合物，妨碍了所得 到的异丙醇的后处理。

EP-A-371738中描述了类似的方法，其中将加氢步骤得到的异丙醇直 接用作苯的烷基化以生成异丙基苯中的烷基化试剂。在该参考文献中描 述的丙酮的加氢也是类似的，使用Raney镍，在水的存在下，由此丙酮 的转化率仅为99％，异丙醇的产率为98.7％。

EP-A-379323描述了使用Raney镍作为加氢催化剂在喷淋床反应器 中在水的存在下将丙酮加氢为异丙醇。在实施例中，给出了95-99.9％的 丙酮转化率。因此，该方法仍具有在水存在下进行加氢反应的缺点。进 一步地，该实验数据暗示了丙酮的转化率非常容易受到该喷淋床反应器 选择的流动状态的影响，结果导致在加氢过程中甚至小的不稳定性也将 导致难于控制的丙酮转化率。

EP-A-498573、EP-A-379803、EP-A-49857和EP-A-379803公开了不 同的用于异丙醇脱水为丙烯的方法。

US-A-5160497类似地公开了用于制备苯酚的整体方法，其中苯与丙 烯和异丙醇反应得到未转化的苯、异丙基苯和多异丙基苯的混合物。然 后将该多异丙基苯馏分与脱铝的y-沸石接触以得到异丙基苯。然后异丙 基苯转化为丙酮和苯酚的混合物，丙酮加氢为异丙醇并循环到烷基化步 骤。该参考文献的实施例4描述了丙酮到异丙醇的加氢，尤其进料流的 异丙醇与丙酮摩尔比为6.6，该反应器的入口温度为80℃，该反应器的出 口温度为130℃。原料包括85.09％的异丙醇和12.72wt％的丙酮。

WO-A-01/62692描述了用于由苯制备苯酚的整体方法，包括用异丙 醇或异丙醇和丙烯的混合物将苯烷基化为异丙基苯，将异丙基苯氧化为 异丙基苯过氧化氢，将异丙基苯过氧化氢酸裂化以生成苯酚和丙酮，对 丙酮加氢以通过在至少两个方法阶段中丙酮的加氢生成异丙醇。该加氢 步骤更详细地描述于EP-A-1070698中。该参考文献中的实施例描述了两 阶段加氢方法，其中在第一阶段中使用回路反应器，在第二阶段中使用 管式反应器。该回路反应器的工艺条件为70℃入口温度、115℃出口温度、 1∶8的循环比，生成包含12.5wt％丙酮和87.5wt％异丙醇的反应产物。将 该反应混合物供给具有70℃入口温度和126℃出口温度的第二阶段。离 开该第二反应器的反应混合物仍有0.54wt％的丙酮。

US-A-4960960涉及两阶段液相加氢方法，由此公开了作为几种可能 性中的一种的丙酮加氢生成异丙醇。尤其对于醛的加氢给出反应条件， 由此第一加氢区域的入口温度位于90℃-220℃范围内，压力为3巴-50巴。 对于第二阶段没有给出这种信息。