[发明专利]作为香料的大环内酯

说明书

本发明涉及包含14-17个环原子的甲基-取代的双键-不饱和大环 内酯。本发明进一步涉及其作为增香剂的用途和包含其的香料组合物。

麝香增香剂在香料中是必不可少的，用以给香料赋予感觉性香调， 使其不仅仅是百花香或混合花香型，其通常构成香料配方的10％以上， 并因此决定性地影响香料的整体特性。因此，人们一直都需要能够给 香料赋予特殊的调和性副香型的新的、独特的麝香增香剂。应当使这 些副香型很好地掺入组合物的花香中心中并使其扩展至香料的基质 中。因此，暖香、药草香甜香、芳香特性的花香副香型是最理想最适 合的。为了对整个组合物产生影响，这些特征性麝香还应当具有扩散 性并且功效强大。

大环是唯一的一类天然麝香。尽管价格较高，但其可靠性和天然 性使其在香料中非常受重视。然而大部分大环麝香都是饱和的或者仅 含有一个双键，已知的仅有三种双键-不饱和的未取代大环麝香，即 (4E/Z，8E)-氧杂环十六碳-4，8-二烯-2-酮的(4E/Z)-异构混合物，其具 有强烈的、非常性感-动物性的、天然麝香气味，并带有甜香、暖香的 檀香木特征(W.Tochtermann，P.Kraft，Synlett 1996，1029)， (3E/Z，8E)-氧杂环十六碳-3，8-二烯-2-酮的(3E/Z)-异构混合物，其具 有麝香气味并伴有不愉快的梨-和蘑菇-样底味(G.Bunte，PhD Thesis， Christian-Albrechts-zu Kiel，1996，106-108)，和 (6Z，10Z)-环十五碳-6，10-二烯酮，其具有油脂、蜡、相对较弱的麝香 气味(C.Fehr，J.Galindo，O.Etter，W.Thommen，Angew.Chem. Int.Ed.2002，41，4523)。

令人惊讶地，我们发现了一类具有高扩散性和强度的麝香特征的 新化合物，其带有希望的特定花香副香型，即暖香、药草香甜香、芳 香特性。

因此，本发明在第一方面中涉及式(I)化合物

其中，n和m独立地选自1，2，3和4，条件是3≤n+m≤6，例如 n+m为4或5；和

C-4和C-5之间的双键为(E)-构型，C-(7+n)和C-(8+n)之间的双 键为(Z)-构型。

本发明的化合物包含一个手性中心，因此其作为对映异构体的外 消旋或对映异构富集混合物而存在。但是，拆分立体异构体或使用手 性原料使这些增香剂的成本增加，因此仅仅出于经济原因优选使用作 为外消旋混合物的化合物。但是，如果希望制备单独的立体异构体， 则可以根据所属领域已知的方法，例如制备性HPLC和在手性固定相上 进行GC，或者以可购得的手性原料，例如光学活性的香茅醇来实现。

其中m为1和n为2或3的式(I)化合物，和其中m为2和n选自 1，2，3和4的化合物代表本发明的特殊方面。

在特殊的实施方案中，式(I)化合物选自(4E，9Z)-13-甲基氧杂环 十五碳-4，9-二烯-2-酮、(4E，8Z)-12-甲基氧杂环十四碳-4，8-二烯 -2-酮、(4E，10Z)-13-甲基氧杂-环十五-4，10-二烯-2-酮、 (4E，10Z)-14-甲基氧杂环十六碳-4，10-二烯-2-酮、(4E，11Z)-15-甲 基氧杂环十七碳-4，11-二烯-2-酮，和(4E，9Z)-12-甲基氧杂环-十四碳 -4，9-二烯-2-酮，及其混合物。