[发明专利]基于高抗冲乙烯基芳族共聚物的透明组合物

说明书

本发明涉及基于高抗冲乙烯基芳族共聚物的透明组合物。

更具体地说，本发明涉及基于高抗冲乙烯基芳族共聚物，例如ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)的透明组合物，和生产这些组合物的连续 大规模方法。

在本发明说明书中，即使没有特意声明，文本中提及的所有操作 条件可以认为是优选的条件。

众所周知，高抗冲热塑性聚合物材料，例如ABS的特征在于其中 分散了呈不连续颗粒形式的增强弹性材料的连续基体。高抗冲材料通 常是不透明的。然而为了获得透明的二相性聚合物，已知至少两种合 成技术。

两种无定形相(树脂和弹性体)是连续相并由具有层状或柱形结 构的嵌段聚合物构成并且这两个相的域的尺度小于光波长的1/20(在 实践中，光穿过具有均相组成的无定形材料，因为非均相性不引起光 的折射)。这种对策广泛地用于经由阴离子合成制备的苯乙烯-丁二烯 嵌段共聚物(透明高抗冲PS)。国际专利申请WO 97/36944和WO 04/72172还描述了利用″活性″自由基合成获得的透明丁二烯-SAN的 制备，但是用这些后面的方法获得的工业聚合物是未知的。

所述两种无定形相(连续树脂相和分散弹性相)具有相同折射指 数。在用PMMA改性的透明ABS的情况下，这是最广泛使用的技术。

以下文献涉及″高抗冲苯乙烯聚合物″的主题，该主题还包括透明 聚合物：

Echte A.，Rubber-Toughened Styrene Polymers in Rubber-Toughened Plastics，Advances in Chemistry Series nr.222 (1989)编者Riew K.C，ISBN 0841214883。

众所周知，ABS是不透明的，因为苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物 的折射指数(RI)是1.58-1.56(根据结合的丙烯腈含量)并且聚丁 二烯橡胶的折射指数(RI)是大约1.51，为了具有透明性，必须让所 述相的折射指数在小数点后第三位上是相等的(Δn＜0.005)。

获得透明性的方法例如，在A中进行了描述。此前引用的Echte 文献是通过丁二烯与苯乙烯(苯乙烯IR＝1.59)在乳液中的共聚制备 弹性体来提高弹性相的折射指数。这样，通过改变苯乙烯-丁二烯(SB) 共聚物的组成制备具有RI＝1.53-1.55的橡胶。将聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)接枝在如此获得的橡胶颗粒上，从而制备具有高弹性体含量 的接枝产物。

然后通过以熔融状态混合添加树脂相；所述树脂由可容易彼此混 容的SAN(结合丙烯腈含量＜22wt％)和PMMA(IR＝I.49)构成并形成 折射指数低于SAN的均相聚合物合金。总PMMA含量高于40％并因此透 明ABS事实上是MABS。

专利US 4,767,833中描述的另一种已知的合成方法是将苯乙烯和 丁二烯共聚合以获得折射指数高于聚丁二烯的橡胶颗粒，然后将苯乙 烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物(可能含丙烯腈)接枝到这种橡胶上。

接枝反应可以在乳液、悬浮液或本体中进行。当采用这种合成方 法时，丙烯酸系单体必须存在，而丙烯腈可以不存在。获得具有良好 机械特性、透明和无色的产物，但是耐化学品性可能低于ABS。

欧洲专利EP 1,417,242中描述了制备用于挤出片材的透明ABS 产物的方法。这是苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈接枝的苯乙烯-丁二 烯弹性体，具有至少0.5％的最低量的结合丙烯腈与分散的橡胶颗粒必 须具有150-550nm的平均直径。

申请人现已发现基于用弹性体增强的乙烯基芳族树脂的新型透明 组合物代表已知技术的那些的替代方案并允许使用市场上常见的原材 料。这种组合物适合于制备透明成型体。

本发明的目的因此涉及基于高抗冲乙烯基芳族共聚物的透明组合 物，包括：

90-99wt％，优选93-98％包含硬质基体的高抗冲乙烯基芳族共聚 物，该硬质基体由50-70wt％，优选55-65％至少一种结合的乙烯基芳族 单体，20-40wt％，优选25-38wt％结合的烯属不饱和腈和0-20wt％，例 如2-10wt％至少一种结合的(甲基)丙烯酸的酯构成，该基体是其中 相对于该树脂的总重量均匀分散了1-25wt％弹性相的基体；