[发明专利]用于获得纯化的氢氟烷的方法

说明书

本发明涉及用于获得一种纯化的氢氟烷的一种方法，该氢氟烷具体是选自1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷以及1，1，1，3，3-五氟丁烷；并且涉及LED和OLED作为辐射源在特定的化学方法中的使用。

氢氟烷类如1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷以及1，1，1，3，3-五氟丁烷可以作为对(氢)氯氟烷类的替代物使用，例如作为发泡剂类、作为制冷剂类或作为溶剂类。

这些氢氟烷典型地是通过使一种氯代的或氯氟代的前体与氟化氢起反应而制造的。在该反应中获得的粗制氢氟烷类经常包含杂质，如未转化的试剂、氯化氢以及烯属杂质，特别是含2、3或4个碳原子的氯氟烯烃类。

专利申请WO-A-00/14040描述了一种用于纯化1，1，1，3，3-五氟丁烷的方法。根据这种已知的方法，有可能在FeCl₃的存在下通过离子的氯化作用、在活性炭上Pd/Rh的存在下通过氢化作用、或者(特别是)通过与氟的反应，可以减小氟三氯乙烯在1，1，1，3，3-五氟丁烷中的含量。

专利申请WO-A-97/37955描述了用于将1，1，1，3，3-五氟丙烷纯化去除1-氯-3，3，3-三氟丙烯的一种方法，其中进行了用波长从300nm到400nm的UV光引发的光氯化作用。

根据专利申请WO 2002/12153，氢氟烯烃类(即，仅仅由碳、氢和氟组成)当作为杂质在一种氢氟烷中存在时是特别难以去除的，特别是包含从3到5个碳原子的那些、最特别的是对应于经验式C₄H₄F₄的那些作为杂质在1，1，1，3，3-五氟丁烷中存在时。所述国际专利申请披露了用于纯化氢氟烷的几种方法，例如，通过用具有小于270nm的波长的光使不饱和的杂质进行光氯化作用。其他方法涉及一种与HF的反应、吸附剂的应用以及特定方法的蒸馏。

由于该杂质中的一些具有非常低的化学反应性，通过一种化学处理去除氢氟烷中的氢氟烯烃倾向于需要延长的反应时间，这在用于制造氢氟烷的工业方法中是不希望的。在一种极端情况下，在一个特定的氢氟烯烃含量以下将不可能进行。

因此希望拥有一种可供使用的方法用于纯化氢氟烷类，特别是1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷或1，1，1，3，3-五氟丁烷，该方法允许烯属杂质并且特别是氢氟烯烃含量的有效减小而同时使用可以简单实现的技术方法。

因此本发明涉及用于获得纯化去除了不饱和的有机杂质的包含至少两个碳原子的一种氢氟烷的方法，根据该方法使含有机杂质(包括(氯)氟烯烃)的氢氟烷经受至少一个使用溴或BrCl的纯化处理。术语“氢氟烷”是指由碳原子、氢原子以及氟原子组成的饱和的脂肪族化合物。因此，必需存在至少一个氢原子。根据本发明，优选被纯化的是包含至少与氢原子一样多的氟原子的氢氟烷类。

被认为非常出乎意料的是，溴和BrCl是以适当的速度加成至不饱和的杂质而并不在有待纯化的氢氟烷分子中进行所不希望的氢-溴交换。

根据本发明的方法特别适用于包含2个到6个碳原子的氢氟烷类。例如，可以纯化1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)和1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee)、1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷或1，1，1，3，3-五氟丁烷。该方法特别适合于对1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷或1，1，1，3，3-五氟丁烷的纯化，并且最特别地，是用于纯化1，1，1，2-四氟乙烷。

已经出人意料地发现根据本发明的方法允许氢氟烷中有机杂质的含量的有效减小。特别是，1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷和1，1，1，3，3-五氟丁烷在根据本发明的方法的条件下具有物理和化学的稳定性。根据本发明的方法可以容易地进行。